過渡金屬-吡唑配合物的合成、結構與性質研究.pdf

1、在本論文的研究中，我們一共合成了三個新的有機配體(兩個單吡唑配體和一個雙吡唑配體)，并且成功合成了其與過渡金屬銀(I)、銅(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)和鋅(Ⅱ)形成的6個配合物，我們通過核磁共振，元素分析，質譜，X-射線單晶衍射和X-射線粉末衍射等方法對其進行了表征。
　　本文中用到的3個有機配體如下：
　　1.3,5-二苯基吡唑-4-乙酸乙酯（HL1）；
　　2.3,5-二苯基吡唑-4-乙酸（H2L2）；
　　3.4,4’

2、-[5-叔丁基-1,3-苯基(二亞甲基)]-二-3,5-二苯基吡唑（H2L3）；
　　6個配合物的分子式如下：
　　[Ag4L14](1)
　　{[Cu2(HL2)2Br]Br}·CH3OH(2)
　　[Co(HL2)2](3)
　　[Zn(HL2)2](4)
　　[Ag4(L3)2](5)
　　[Ag6(L3)3](6)
　　對于上述配合物，我們進行了進一步的探索和研究后發(fā)現：
　

3、　1.本文中的4位帶酯基的吡唑與金屬銀形成分子型四核Ag4pz4（pz=pyrazole）簇，而4位帶羧基的吡唑與過渡金屬銅(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)和鋅(Ⅱ)形成了三維聚合物，其中吡唑上的氮和羧基上的氧均參與配位。這是由于酯基的配位能力比較弱，4位帶酯基的吡唑的配位模式更類似于一般的吡唑。而4位帶羧基的吡唑中吡唑上的氮和羧基上的氧均可以參與配位，所以4位帶羧基的吡唑可以作為一類雙功能配體用于配位聚合物的制備。
　　2.雙吡唑配體H2L3與

4、金屬銀形成了無色塊狀晶體，該塊狀晶體在母液中會逐漸變成針狀晶體。單晶衍射表明塊狀晶體為四核銀簇[Ag4(L3)2]，這個結構與4位帶酯基的吡唑與金屬銀形成的四核銀簇結構十分類似。針狀晶體為六核三棱柱籠狀結構[Ag6(L3)3]，以兩個Ag3pz3為六棱柱的兩個三角面。并且我們發(fā)現當[Ag6(L3)3]溶解在CDCl3和CD2Cl2中時又會變成[Ag4(L3)2]。這表明幣金屬雙吡唑化學中的結構異構化是基于幣金屬單吡唑化學中Ag3pz3和