星形雜臂及支化共聚物的設(shè)計合成.pdf

1、本文提出了一個結(jié)合可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)“先臂后核”技術(shù)與醛基-氨氧基“點擊”偶聯(lián)反應(yīng)合成多臂數(shù)星形雜臂聚合物的便捷方法。首先通過RAFT“先臂后核”技術(shù)，把線性聚苯乙烯(PS)大分子RAFT試劑與一種全新設(shè)計的含醛基的雙烯單體1，2-二(2-醛基-4-乙烯基)苯氧基乙烷(EVBA)交聯(lián)，制備了中心核含有大量醛基的星形聚苯乙烯。星形聚合物核中保留的醛基可以簡單地與帶有氨氧基末端的聚乙二醇(PEG)進行“點擊”反應(yīng)，得到PS-P

2、EG星形雜臂共聚物。采用差示掃描量熱法(DSC)、偏光光學顯微鏡(POM)研究了星形雜臂共聚物中PS對PEG結(jié)晶性能的影響。同時對所得的PS-PEG星形雜臂共聚物在環(huán)己酮中自組裝形成Janus狀膠束結(jié)構(gòu)的特性也進行了研究。
　　 采用上述方法，通過聯(lián)用RAFT先臂后核技術(shù)和醛基-氨氧基“點擊”偶聯(lián)反應(yīng)，簡便地合成了多臂數(shù)聚(N-異丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)-聚乙二醇(PEG)星形雜臂共聚物。首先采用RAFT“先臂后核”路線使

3、線性PNIPAM與含醛基二乙烯基單體EVBA交聯(lián)，制備了中心核帶有多個醛基的星形PNIPAM。進一步利用星形聚合物核中的醛基與氨氧基PEG進行簡單的點擊反應(yīng)，合成PNIPAM-PEG星形雜臂共聚物。研究了擁有不同PEG含量的PNIPAM-PEG星形雜臂共聚物水溶液的熱誘導膠束化行為差異。通過控制PNIPAM和PEG的比例，所得的雙親水性星形雜臂共聚物可以通過分子間膠束化和分子內(nèi)膠束，分別組裝成多分子膠束和單分子膠束。
　　 設(shè)計

4、合成了一個既含有醛基又含乙烯基的鏈轉(zhuǎn)移劑單體(2-醛基-4-乙烯基)苯基-2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸酯(FVDMPA)，將FVDMPA與NIPAM共聚，制備了聚(N-異丙基丙烯酰胺)支化聚合物(bran-PNIPAM)。探討了支化點數(shù)目和支鏈長度與化學計量比的關(guān)系。利用bran-PNIPAM支化聚合物保留的醛基，在雙(環(huán)戊二烯)二氯化鈦的催化下，進一步引發(fā)了ε-CL活性開環(huán)聚合反應(yīng)，得到了聚(N-異丙基丙烯酰胺)-聚(