光響應(yīng)型雙親嵌段共聚物和支化聚合物的設(shè)計(jì)合成.pdf

1、本文總共分為兩部分，第一部分的主要內(nèi)容為:設(shè)計(jì)并成功合成了四種7-位上不同的取代基團(tuán)的香豆素類化合物，通過設(shè)計(jì)一系列實(shí)驗(yàn)，用紫外光譜、熒光光譜、光二聚實(shí)驗(yàn)等表征方法，研究7-位上不同取代基團(tuán)對香豆素化合物的紫外吸收、熒光性及光二聚速率的影響。結(jié)果表明，以環(huán)氧氯丙烷為橋接，將具有較強(qiáng)給電子能力的芳叔胺結(jié)構(gòu)引入香豆素分子中，芳叔胺結(jié)構(gòu)的光化學(xué)促進(jìn)作用可有效增強(qiáng)香豆素基元在260～400 nm之間的吸收，并能加速香豆素基元的光二聚反應(yīng)。紫外點(diǎn)

2、光源光二聚反應(yīng)實(shí)驗(yàn)表明:芳叔胺結(jié)構(gòu)的引入使香豆素基元的光響應(yīng)性能得以大幅增強(qiáng)，在相同光照條件下，其在勻速反應(yīng)區(qū)間內(nèi)對光照時間的依賴性斜率高達(dá)6.47，光二聚反應(yīng)程度達(dá)到80%所需光照時間僅需29 s。然后，用所合成的含芳叔胺的香豆素類化合物CBAE與2-溴異丁酰溴反應(yīng)，合成帶有α-碳上帶有溴原子的化合物CBAEBr，以其引發(fā)中心，通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法(ATRP)合成末端帶有香豆素結(jié)構(gòu)的光響應(yīng)主鏈型嵌段共聚物C-PS-b-PtBA，

3、經(jīng)水解反應(yīng)生成具有雙親性的光響應(yīng)主鏈型嵌段共聚物C-PS-b-PAA。通過紫外表征對光響應(yīng)型雙親嵌段共聚物光二聚反應(yīng)的速率和程度進(jìn)行分析，結(jié)果表明C-PS-b-PAA在DMSO溶液中可在λ>300 nm紫外光照下可進(jìn)行光二聚反應(yīng)，當(dāng)光照100 s后，光二聚反應(yīng)程度達(dá)到54%，反應(yīng)速率逐漸趨于0，到達(dá)“平臺區(qū)”。
　　 第二部分主要內(nèi)容為:設(shè)計(jì)并合成新型含被保護(hù)巰基的苯乙烯型AB單體，并以其為支化單體，甲基丙烯酸-β-羥乙酯(HE

4、MA)為聚合主單體，DMSO為聚合溶劑，AIBN為引發(fā)劑，自由基聚合法制備可溶于水的支化聚甲基丙烯酸-β-羥乙酯(BPHEMA)，同時建立一種新型支化聚合法--巰基鏈轉(zhuǎn)移支化聚合法。用凝膠滲透色譜(GPC)，核磁共振光譜(1H NMR)，差示掃描量熱儀(DSC)等對聚合物BPHEMA進(jìn)行一系列結(jié)構(gòu)和性能表征。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，隨著該AB支化單體的加入量的增加，聚合物的重均分子量Mw逐漸增加，而其Tg則呈下降趨勢，在水中溶解度增加，說明聚合物