功能化烯烴共聚物的合成及結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、聚烯烴的非極性、表面能低導致了它的染色性、粘接性、親水性、涂覆性以及與其它極性高分子或無機填料的相容性差，這些缺點限制了它的應用范圍的進一步擴大，因此需要對聚烯烴進行改性，提高其在這些方面的應用。在理論上，功能化聚烯烴的制備方法有三種：（1）功能性單體直接共聚法；（2）聚合物的化學改性；（3）“反應性基團”功能化法。本論文采用功能性單體直接共聚法，合成了具優(yōu)異加工性能的易接枝聚乙烯，同時對其結(jié)構(gòu)及格性能進行詳細表征。 采用新型的

2、非均相Ziegler-Natta型催化劑，以己烷為溶劑來實施乙烯/丁烯/丁二烯的配位聚合反應?？疾炝薃l/Ti、聚合反應溫度、丁二烯的用量、聚合反應壓力、H2以及主催化劑和助催化劑種類等工藝條件對聚合反應活性的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)這種催化體系能有效地進行乙烯/丁烯/丁二烯和丙烯/丁二烯的共聚反應。通過FTIR、1H-NMR、13C-NMR對共聚物結(jié)構(gòu)進行了分析，結(jié)果表明共聚物的結(jié)構(gòu)以嵌段結(jié)構(gòu)為主，乙烯/丁烯/丁二烯共聚物中丁二烯的主要結(jié)構(gòu)為反

3、-1，4-Bd，丙烯/丁二烯共聚物中丁二烯的主要結(jié)構(gòu)為反-1，4-Bd和1，2-Bd為主，考察了上述聚合工藝條件對共聚物結(jié)構(gòu)和性能的影響。研究結(jié)果表明，不同的工藝條件對共聚物的結(jié)構(gòu)和性能有著不同程度的影響。對于聚乙烯和聚丙烯分子中丁二烯結(jié)構(gòu)單元的引入，降低了共聚物的分子量及分子量分布，同時也降低了共聚物的熔點和結(jié)晶溫度。在乙烯/丁烯/丁二烯聚合反應中，采用淤漿法用兩個串聯(lián)反應釜生產(chǎn)雙峰聚乙烯的技術(shù)，前面的反應釜進行氫調(diào)節(jié)，得到低相對分子

4、質(zhì)量的聚乙烯，后面的反應釜進行微氫調(diào)節(jié)，得到高相對分子質(zhì)量的聚乙烯。通過此法聚合得到的聚乙烯具有雙峰結(jié)構(gòu)和較寬分子量分布，既具有易接枝的特性，又具有優(yōu)異的加工性。 以過氧化苯甲酰（BPO）為引發(fā)劑，二甲苯為溶劑對上述合成的兩種共聚物進行接枝功能化反應。利用紅外光譜證明了接枝反應的發(fā)生，考察了反應時間、反應溫度、引發(fā)劑用量、馬來酸酐用量以及共聚物中丁二烯的含量對接枝率和接枝效率的影響。結(jié)果表明，聚乙烯或聚丙烯中少量雙鍵的引入能夠大