基于聚烯烴鏈的極性嵌段共聚物合成.pdf

1、含極性鏈段的聚烯烴嵌段共聚物是一種優(yōu)良的材料，不僅保留了聚烯烴的原始特性（結(jié)晶性，熔點(diǎn)和疏水性等），同時(shí)提供了更多的功能基團(tuán)，賦予其粘結(jié)性、涂覆性、流變性等性能。由于在微觀領(lǐng)域易出現(xiàn)相分離及本身的長(zhǎng)程有序，不僅適合在共混物中做相容劑，改善共混材料各種機(jī)械強(qiáng)度和物理性能，而且廣泛應(yīng)用于微電子、自組裝及生物降解等領(lǐng)域。因此利用各種方法合成聚烯烴與極性鏈的嵌段共聚物，繼而達(dá)到對(duì)聚烯烴改性的目的，是近些年來(lái)聚烯烴材料領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。目前合成

2、極性聚烯烴嵌段共聚物的方法主要基于不同聚合反應(yīng)機(jī)理間的轉(zhuǎn)化反應(yīng)，而且尚未發(fā)現(xiàn)有極性鏈段聚烯烴三嵌段共聚物的報(bào)道。
　　本論文首先選用芴環(huán)的2,7位上引入叔丁基的芴基氨基二甲基鈦配合物（1c），在改性甲基鋁氧烷（MMAO）和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）活化下，通過(guò)后聚合的方法先后驗(yàn)證了1c-MMAO/BHT體系以活性聚合方式引發(fā)丙烯均聚和乙烯與己烯的共聚，接著利用1c-MMAO/BHT催化體系，基于烯烴活性配位聚合向極性

3、單體共軛加成聚合轉(zhuǎn)化的反應(yīng)，通過(guò)改變單體種類及其投料量以及甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合時(shí)間，設(shè)計(jì)合成了一系列不同鏈段的二嵌段和三嵌段極性聚烯烴嵌段共聚物。
　　乙烯或1-己烯與MMA的嵌段共聚結(jié)果發(fā)現(xiàn)，烯烴的預(yù)聚合反應(yīng)以活性聚合方式進(jìn)行，單體轉(zhuǎn)化率均接近100％,MMA聚合后產(chǎn)量和分子量隨聚合時(shí)間線性增加，保持窄分子量分布。通過(guò) GPC、紅外和核磁等測(cè)試手段逐步驗(yàn)證了所得聚合物為嵌段共聚物。整個(gè)聚合物中并沒(méi)有發(fā)現(xiàn) MMA均聚物的

4、生成。隨 MMA嵌段的接入， PE-b-PMMA結(jié)晶度下降，但 PE鏈段的結(jié)晶能力得以保持。PH-b-PMMA在110℃左右觀測(cè)到Tg。
　　烯烴和MMA的三嵌段共聚合結(jié)果發(fā)現(xiàn)，隨不同共單體的逐步加入，產(chǎn)量和數(shù)均分子量不斷增加，活性鏈數(shù)目保持不變，說(shuō)明配位聚合和共軛加成聚合均以活性聚合方式進(jìn)行。另外，通過(guò)核磁和紅外的測(cè)試驗(yàn)證了共聚物為 PE-b-PH-b-PMMA、PE-b-PP-b-PMMA、PE-b-poly(E-co-H)-