二碘化釤引發(fā)的分子內(nèi)酮和亞胺偶聯(lián)反應(yīng)及合成β-羥基-α-氨基酸衍生物.pdf

1、具有光學(xué)活性的手性鄰氨基醇是有機合成中最重要的手性砌塊之一,不僅廣泛的存在于具有特殊生理活性的天然產(chǎn)物和藥物活性分子中,而且在很多不對稱反應(yīng)中用作催化劑或者手性配體。本文深入地研究了二碘化釤引發(fā)的分子內(nèi)酮與叔丁基亞磺酰亞胺不對稱還原偶聯(lián)反應(yīng);以醛和叔丁基亞磺酰亞胺的不對稱還原偶聯(lián)生成的反式鄰氨基醇為原料,合成了能夠用于制備多種具有生理活性的天然產(chǎn)物或者藥物分子的共同中間體手性嗯唑啉類化合物。全文分為以下兩部分:一、二碘化釤引發(fā)的分子內(nèi)酮

2、與叔丁基亞磺酰亞胺不對稱還原偶聯(lián)反應(yīng)以高產(chǎn)率和高立體選擇性得到一系列環(huán)狀的反式鄰氨基醇類化合物。芳基酮和烷基酮均可得到預(yù)期產(chǎn)物;環(huán)的大小包括五元環(huán)和六元環(huán),環(huán)上可帶有雜原子?？赡艿姆磻?yīng)機理是通過自由基過程而不是陰離子過程。產(chǎn)物經(jīng)過脫除叔丁基亞磺酰基后與鹵代烷進(jìn)行烷基化反應(yīng)即可得到用于催化二乙基鋅對醛不對稱加成反應(yīng)的催化劑。二、二碘化釤作用下醛和叔丁基亞磺酰亞胺不對稱還原偶聯(lián)反應(yīng)生成的反式鄰氨基醇作為起始原料,以較短的路線和較高的總收率(