氨基酸衍生物的合成及性能研究.pdf

1、近年來,隨著氨基酸工業(yè)的迅速發(fā)展,研究人員開始對氨基酸進行深層次加工和新產(chǎn)品開發(fā)。其中,氨基酸衍生物的化學合成是發(fā)展迅速的一個新領(lǐng)域,其應用領(lǐng)域包括化學工業(yè)、材料、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)和食品工業(yè)等方面。因此,研究開發(fā)出成本合理、工藝穩(wěn)定的氨基酸衍生物合成技術(shù)具有重要的理論意義和應用價值。
　　 本論文系統(tǒng)地制備了環(huán)絲氨酸和L-肌肽兩種化合物,對環(huán)絲氨酸和L-肌肽的制備工藝進行了優(yōu)化,并對其中問產(chǎn)物及最終產(chǎn)物進行了熔點測定、IR和1HNMR

2、等分析,為進一步制備相應的醫(yī)藥中間體和農(nóng)藥中間體打下基礎(chǔ)。
　　 以D-絲氨酸為原料制備了環(huán)絲氨酸。D-絲氨酸經(jīng)甲酯化生成D-絲氨酸甲酯鹽酸鹽,然后和PCl5在二氯甲烷溶劑中經(jīng)氯代反應生成D-2-氨基-3-氯丙酸甲酯鹽酸鹽,最后與鹽酸羥胺在堿性溶液中環(huán)合得到環(huán)絲氨酸。對每步反應的影響因素進行了優(yōu)化,確定了較佳的工藝條件,環(huán)絲氨酸的最終收率可達55％(環(huán)絲氨酸的合成工藝一)。
　　 以D-絲氨酸為起始原料,經(jīng)同時氯代和酰氯

3、化、成肟和環(huán)合等反應制備了環(huán)絲氨酸。與現(xiàn)有環(huán)絲氨酸的合成方法相比,該方法的創(chuàng)新之處在于同時實現(xiàn)了D-絲氨酸的氯代和酰氯化,并且簡化了反應路線。通過對每步反應的影響因素進行優(yōu)化,確定了較佳的工藝條件,環(huán)絲氨酸的最終收率可達50％(環(huán)絲氨酸的合成工藝二)。
　　 以β-丙氨酸和L-組氨酸為原料制備了L-肌肽(L-肌肽的制備工藝一)。其中,L-組氨酸上活潑氫的保護采用三甲基氯硅烷。通過對原料摩爾配比、溫度、反應時間和溶劑等因素的優(yōu)化,

4、確定了較佳的反應工藝條件,L-肌肽的最終收率可達88％。
　　 以六甲基二硅氮烷作為活潑氫保護劑,對L-組氨酸上的活潑氫進行選擇性保護,鄰苯二甲酰-β-丙氨酰氯與L-組氨酸上參與成肽鍵的活潑氫進行定性縮合,最終得到L-肌肽(L-肌肽的制備工藝二)。與已報道的合成工藝相比,該工藝所采用的活潑氫保護劑-六甲基二硅氮烷,其反應活性僅次于常用的活潑氫保護劑-三甲基氯硅烷,但是其毒副作用更小,價格更低廉。另外,其活潑氫脫保護反應只需要在無