吡唑酰氨基酸酯衍生物的合成及除草活性研究.pdf

1、化學(xué)除草劑的產(chǎn)生和發(fā)展，大大增加了農(nóng)業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)量并提高了農(nóng)業(yè)生產(chǎn)效益。高效、安全、經(jīng)濟(jì)的除草劑是21世紀(jì)除草劑發(fā)展的方向。吡唑類和氨基酸酯類化合物本身均具有較強(qiáng)的生物活性，廣泛的應(yīng)用于新型除草劑的研發(fā)。為尋找具有較高活性的新型除草劑，本研究通過活性亞結(jié)構(gòu)拼接法，選擇具有較高生物活性的亞結(jié)構(gòu)吡唑基、氨基酸酯基團(tuán)，以酰胺鍵為連接紐帶，設(shè)計(jì)并合成了14個吡唑酰氨基酸酯類衍生物，通過IR,MS,1HNMR對其進(jìn)行了表征，并對合成的目標(biāo)產(chǎn)物進(jìn)行了初

2、步的除草活性試驗(yàn)。主要研究內(nèi)容如下：
　　 一、4-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑酰氯的制備先由草酸二乙酯和2-丁酮進(jìn)行claisen縮合得到丙酰丙酮酸乙酯，然后和水合肼進(jìn)行knorr成環(huán)反應(yīng)，得到吡唑羧酸乙酯，再在吡唑1-位進(jìn)行甲基化，4-位進(jìn)行鹵化，然后進(jìn)行水解得到吡唑羧酸，再用二氯亞砜將其?；玫?-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑酰氯。并對其合成工藝進(jìn)行了探討，摸索出較佳的合成條件。
　　 二、氨基酸酯鹽酸鹽的

3、制備以氨基酸為原料，在冰鹽浴下通過與二氯亞砜和醇形成的溶液反應(yīng)，合成了一系列氨基酸酯的鹽酸鹽。該合成方法反應(yīng)條件溫和，操作方便，產(chǎn)物易于提純，具有較高的收率和純度。
　　 三、吡唑酰氨基酸酯類化合物的制備用三乙胺作縛酸劑，以二氯甲烷作溶劑，在低溫下滴加吡唑酰氯，和不同取代的氨基酸酯的鹽酸鹽反應(yīng)，先低溫反應(yīng)4h，再在室溫下反應(yīng)5h，合成了10個吡唑酰氨基酸酯類衍生物。吡唑酰氨基酸酯在乙醚溶液中，加入催化量的水，在氫氧化鈉的作用下水