新型硫脲催化劑的設計、合成及其在不對稱反應中的應用.pdf

1、在眾多類型的不對稱合成當中，最受關注、最具挑戰(zhàn)性的無疑是不對稱催化合成。不對稱催化合成類似于生物體系中的酶催化反應，一個催化劑分子可以創(chuàng)造出數以萬計的產物分子。從經濟方面考慮，較化學計量不對稱合成具有無可比擬的優(yōu)勢，尤其在工業(yè)化生產中優(yōu)勢尤為明顯。目前，不對稱催化合成反應是有機合成領域方面實現不對稱增值以及通過化學手段獲得所需立體化學構型化合物最有效的方法之一，因此開發(fā)具有高選擇性、高效率的手性催化劑成為實現不對稱合成的關鍵。
　

2、　近年來，通過氫鍵活化來促進不對稱有機催化的反應引起了化學家們的廣泛興趣，而結構中含有（硫）脲的手性有機催化劑可通過其獨特的雙N-H基團與多種反應底物形成雙氫鍵從而實現良好的催化活性以及手性控制。據此，本文以廉價的L-丙氨酸以及L-苯丙氨酸為起始物，設計并合成了6種新型手性有機小分子硫脲類化合物，它們分別是2，4，6-三甲基苯磺酰胺硫脲化合物33、2，4，6-三甲基苯磺酰胺硫脲化合物37、對十二烷基苯磺酰肼硫脲化合物41、對十二烷基苯磺

3、酰肼硫脲化合物44、對十二烷基苯磺酰胺硫脲化合物47以及對甲基苯磺酰胺硫脲化合物51?；衔锏慕Y構經過核磁共振氫譜(1H-NMR)、核磁共振氫譜(13C-NMR)以及紅外光譜(IR)得以確認，并將其應用于不對稱催化反應中，對其催化活性和立體選擇性進行了初步研究。
　　研究表明，苯磺酰胺（肼）硫脲化合物能夠有效地催化吲哚與硝基苯乙烯之間的不對稱Michael加成反應以及二級醇類化合物的動力學拆分。此外，我們提出了一種該化合物與反應底