磺酰胺類(lèi)有機(jī)催化劑的設(shè)計(jì)、合成以及在不對(duì)稱Mannich反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、近年來(lái)，不含金屬的有機(jī)小分子催化反應(yīng)獲得了化學(xué)家們的青睞，各種類(lèi)型的有機(jī)小分子催化劑不斷涌現(xiàn)，在諸多類(lèi)型的反應(yīng)中都取得了較好的效果，有機(jī)小分子催化已經(jīng)成為構(gòu)建復(fù)雜化合物的一種有效方法。曼尼希(Mannich)反應(yīng)被認(rèn)為是形成碳-碳鍵的最重要反應(yīng)之一，特別是有機(jī)小分子催化的不對(duì)稱曼尼希反應(yīng)的產(chǎn)物已被廣泛深入的研究，并成功應(yīng)用于一些天然產(chǎn)物和藥物中間體的合成中。但是，直接通過(guò)不對(duì)稱Mannich反應(yīng)合成具有生物活性和藥物活性的物質(zhì)卻報(bào)道的很

2、少。
　　本文以天然的脯氨酸、丙氨酸和苯丙氨酸為原料，設(shè)計(jì)、合成了一系列二級(jí)胺(Cat.30-32)和一級(jí)胺(Cat.36-38，Cat.42-44)的磺酰胺催化劑，并將其應(yīng)用于曼尼希反應(yīng)來(lái)一鍋法不對(duì)稱催化合成喹諾酮類(lèi)化合物。篩選出催化活性和對(duì)映選擇性較好的二級(jí)胺磺酰胺催化劑30和一級(jí)胺磺酰胺催化劑36，進(jìn)一步考察了溶劑、反應(yīng)溫度、催化劑用量和酸性添加劑對(duì)反應(yīng)催化活性和立體選擇性的影響，發(fā)現(xiàn)在-20℃下、以甲醇作為溶劑、20 mo