含偶氮苯和1,3,4-噁二唑結(jié)構(gòu)線性聚酯的合成及性能研究.pdf

1、本論文以間苯二甲酸為原料經(jīng)硝化、酯化、還原、重氮化偶聯(lián)、烷基化、氨解及關(guān)環(huán)等多步反應(yīng)合成一種新型化合物5-[4-(十六烷氧基)苯基偶氮]-1,3-二(2-巰基-1,3,4-噁二唑)苯(7),再與氯乙酸甲酯反應(yīng)合成一種新型化合物5-[4-(十六烷氧基)苯基偶氮]-1,3-二(2-乙酸甲酯基硫醚-1,3,4-噁二唑)苯(8),進(jìn)一步與不同的二醇(乙二醇、1,3-丙二醇和1,6-己二醇)通過熔融聚合方法合成三種新型含偶氮苯和1,3,4-噁二唑

2、結(jié)構(gòu)的線型聚酯(P1～P3),采用IR、UV-vis和1H NMR對中間體和聚合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。通過空間排阻色譜(GPC)測試,聚酯(P1～P3)的特性粘度分別為0.3213 dL／g(P1)、0.4107 dL／g(P2)、0.5613 dL／g(P3),數(shù)均分子量Mn分別為6584 g／mol(P1)、7499 g／mol(P2)、7562 g／mol(P3),重均分子量Mw分別為9548 g／mol(P1)、11774.g／mo

3、l(P2)、12554g／mol(P3),PDl分別為1.45(P1)、1.57(P2)、1.66(P3)。TG測得P1～P3的5％失重溫度分別為239℃、245℃、264℃,表明聚酯(P1～P3)具有良好的熱穩(wěn)定性。含偶氮苯和1,3,4-噁二唑結(jié)構(gòu)的聚酯(P1～P3)易溶于THF和CHCl3等有機(jī)溶劑,表明具有良好的溶解性。365 nm紫外光照射下,中間體和聚酯中偶氮苯結(jié)構(gòu)均發(fā)生光致反-順異構(gòu)化現(xiàn)象,計(jì)算得到中間體和聚酯(P1～P3)

4、的光致反.順異構(gòu)化轉(zhuǎn)化效率(R)、光穩(wěn)態(tài)時順式異構(gòu)體含量(Y)及速率常數(shù)(kp),R分別為83.14％(6)、80.95％(8)、76.33％(P1)、75.20％(P2)、74.17％(P3),Y分別為87.34％(6)、84.99％(8)、80.15％(P1)、78.97％(P2)、77.88％(P3),kp分別為0.7653 min-1(6)、1.3389 min-1(8)、1.1881 min-1(P1)、1.2081 min-

5、1(P2)、1.1790 min-1(P3)。聚酯(P1～P3)形成后產(chǎn)生新的空間位阻,偶氮苯光反-順異構(gòu)化受到限制,中間體的R、Y和kp均大于聚酯(P1～P3)。熒光光譜表明聚酯(P1～P3)在402 nm附近均出現(xiàn)一個寬峰,歸屬為偶氮苯及噁二唑兩種發(fā)光基團(tuán)的吸收峰,P1～P3均發(fā)藍(lán)紫色光。含長烷氧基側(cè)鏈的偶氮苯和1,3,4-噁二唑結(jié)構(gòu)的線型聚酯(P1～P3),具有良好的溶解性、熱穩(wěn)定性、光致反-順異構(gòu)化性能、熒光性能,期望在光電功能