含偶氮苯結(jié)構(gòu)1，3，4-噁二唑類聚合物的合成及性能研究.pdf

1、設(shè)計合成了5-[4-(正十六烷氧基)苯基偶氮]-1,3-苯二甲酰肼，與三種不同的酰氯反應(yīng)得到N-取代的二酰肼聚合物pre-LPOXD(pre-P1、pre-P2、pre-P3)，用POCl3脫水關(guān)環(huán)得到三種含有偶氮苯和1,3，4-噁二唑結(jié)構(gòu)的聚合物LPOXD(P1、P2、P3)。通過UV-vis、IR和1H NMR進行了結(jié)構(gòu)表征；特性粘度分別為0.2960 dL/g、0.2325 dL/g-1和0.6876 dL/g-1；GPC測MW分

2、別為11330.g/mol、5862 g/mol、273268 g/mol，PD分別為1.630、1.314、1.407；DSC測得P1、P3玻璃化轉(zhuǎn)變溫度分別為92.8℃，93.6℃，引入長烷基柔性鏈有利于聚合物分子鏈段運動，玻璃化溫度較低；DTA-TG表征了聚合物的熱穩(wěn)定性，分解溫度分別為273.2℃、273.8℃、293.2℃，具有很好的熱穩(wěn)定性；引進偶氮苯和長烷基側(cè)鏈的LPOXD極易溶于氯仿和四氫呋喃，彌補了主鏈含有1,3，4-

3、噁二唑的芳香聚合物溶解性不好的缺點。在365 nm紫外光照射下，單體和聚合物均發(fā)生光反.順異構(gòu)化，計算了單體和聚合物的光反-順異構(gòu)轉(zhuǎn)化效率(R)、光穩(wěn)態(tài)時順式異構(gòu)體比例(Y)和光反-順異構(gòu)化速率常數(shù)(Kp)，分別為83.14％(6)、69.2％(P1)、48.1％(P2)、41.4％(P3)；87.3％(6)、72.7％(P1)、50.5％(P2)、43.5％(P3)；和0.5654 min-1(6)、0.5219 min-1(P1)、

4、0.4936min-1(P2)、0.4255 min-1(P3)，由于聚合物中偶氮苯光反.順異構(gòu)化的空間阻礙，單體的R、Y和Kp均大于聚合物；LPOXD的PL光譜中，在400 nm附近出現(xiàn)偶氮結(jié)構(gòu)的發(fā)射峰，500 nm附近出現(xiàn)噁二唑結(jié)構(gòu)的發(fā)射峰；P1發(fā)紫色和藍綠色光，P2發(fā)紫色和綠色光，P3發(fā)紫色和綠色光。通過循環(huán)伏安測試，得出P1的ELUMO=3.173 eV，EHOMO=5.963 eV；P3ELUMO=3.287 eV，EHoMo