5-取代四氮唑配合物的合成、結(jié)構(gòu)和光譜性質(zhì)研究.pdf

1、近年來(lái),四氮唑配合物的研究越來(lái)越受到重視。這主要是由于四氮唑作為一個(gè)多齒配體有著靈活多變的配位模式,能夠構(gòu)筑豐富多彩的金屬-有機(jī)配合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。另外,幾年前 Sharpless等人報(bào)道了一種在水相中以鋅鹽為催化劑合成5-取代四氮唑化合物的簡(jiǎn)單、安全、環(huán)保方法,使四氮唑配合物的合成變得很容易進(jìn)行。本文的工作主要放在用原位合成的方法制備新型四氮唑配合物并研究其結(jié)構(gòu)和性質(zhì),本論文一共分為三章:
　　第一章介紹了本研究背景,重點(diǎn)介紹了金屬

2、有機(jī)配合物的晶體工程研究,以及設(shè)計(jì)金屬有機(jī)配合物的調(diào)控因素,主要介紹了反應(yīng)溫度、pH值、溶劑、陰離子、模板劑等影響因素對(duì)配合物的合成和結(jié)構(gòu)的影響。概括了近幾年來(lái)四氮唑配合物在合成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及應(yīng)用方面的研究進(jìn)展。同時(shí)對(duì)本論文的選題意義及進(jìn)展作了闡述。
　　第二章介紹了在不同條件下合成的一系列吡嗪四氮唑與銅的配合物。采用原位合成或直接用配體合成的方法,得到了六個(gè)不同的吡嗪四氮唑銅配合物:[Cu(pzta)2(H2O)2](1),[C

3、u(pzta)](2),[Cu(pzta)(一維鏈)(3),[Cu(pzta)(NH)]2322n2]n(二維層)(4),{[Cu(5),[Cu(6)(pzta)CN](DMF)}(pzta)22n32Br]n[pzta= pyrazinyl tetrazolate]。配合物1和2含有相似的Cu(pzta)2單核結(jié)構(gòu),只是軸向配體不同。配合物3是一維鏈狀配合聚合物。配合物4和5形成了二維層結(jié)構(gòu),其中配合物5的波浪形二維層結(jié)構(gòu)中含有較大的

4、一維孔道。配合物6是由溴化亞銅鏈連接由吡嗪四氮唑銅螺旋鏈構(gòu)筑的面形成的三維結(jié)構(gòu)。這六個(gè)吡嗪四氮唑銅配合物的維度從單核零維(1,2)到一維(3)到二維(4,5)到三維(6),可以看出四氮唑配體的配位模式豐富多彩,相同的配體和金屬在不同的反應(yīng)條件能得到多種不同的配合物。
　　第三章研究了用二氰基有機(jī)腈在水熱溶劑熱條件下原位合成四氮唑配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。得到了六個(gè)新的配位化合物[Ni(tacapy)(H2O)2]2(7),[Co(tac

5、apy)(H2O)3]2(8),[Co(tacapy)(H(9),[Mn(tacapy)(H(10),[Cd(tacapy)]2O)4]22O)4]nn(11)(tacapy= tetrazolate carboxylate pyridine),[Cd(tacapz)]n(12)(tacapz= tetrazolate carboxyl pyrazine)。配合物7-9都是雙核零維結(jié)構(gòu),雙核單元通過(guò)配位水和結(jié)晶水的氫鍵作用連接成超分子3

6、-D結(jié)構(gòu),7和8的氫鍵連接都可簡(jiǎn)化成類(lèi)NaCl的6-連接pcu拓?fù)渚W(wǎng),配合物9則可看成是一個(gè)6-連接和10-連接組成的雙節(jié)點(diǎn)拓?fù)渚W(wǎng)。配合物10是一維鏈結(jié)構(gòu)的聚合物。配合物11是一個(gè)三維聚合物,能被簡(jiǎn)化成6-連接的(36?66?73)拓?fù)渚W(wǎng)。配合物12是一個(gè)具有4-連接的42?63?8拓?fù)渚W(wǎng)的3-D結(jié)構(gòu)。從得到的六個(gè)配合物結(jié)構(gòu)可以得出初步結(jié)論,芳香類(lèi)二氰基腈與疊氮化鈉原位合成四氮唑配合物,只有一個(gè)氰基環(huán)加成生成四氮唑,另一個(gè)氰基容易水解成