四取代金屬酞菁配合物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、酞菁配合物是一類具有良好熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性的大環(huán)化合物，近年來，人們發(fā)現(xiàn)酞菁具有許多特殊性質(zhì)和新穎功能，應(yīng)用領(lǐng)域日益廣闊。如可應(yīng)用在二次電池、電致顯色元件、化學(xué)傳感器，太陽能電池，光記錄介質(zhì)材料、非線形光學(xué)材料，攜帶抗癌藥物的磁性彈頭材料和催化等領(lǐng)域。相關(guān)的基礎(chǔ)研究和應(yīng)用研究一直受到廣泛關(guān)注。但由于酞菁類化合物的難溶性，使其在應(yīng)用上受到了很大的限制。為提高其溶解性并獲得所需要的理化性質(zhì)，需要對其分子結(jié)構(gòu)加以修飾，通常有效的做法是在酞菁

2、類化合物的中心、周邊以及軸向引入官能團或?qū)⑵渲瞥删酆衔?。基于此，本文利用DBIJ液相催化法合成了不同中心原子Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)在不同取代位置(α位和β位)上帶有不同類型氮雜芳氧基的新型酞菁金屬配合物，并對它們進行了表征及相關(guān)性質(zhì)研究。 合成與表征：1．利用親核取代反應(yīng)合成了5種前驅(qū)體：4-(5-氯-8-喹啉氧基)鄰苯二甲腈，3-(5-甲氧甲基-8-喹啉氧基)鄰苯二甲腈，4-(5-甲氧甲基-8-喹啉氧基

3、)鄰苯二甲腈，4-(5-乙氧甲基-8-喹啉氧基)鄰苯二甲腈，4-(5-丙氧甲基-8-喹啉氧基)鄰苯二甲腈。利用元素分析、紅外光譜、核磁共振氫譜方法對其進行表征。2．采用DB[J液相催化法合成了兩個系列共21種酞菁金屬配合物：四-β-(5-氯-8-喹啉氧基)取代酞菁金屬配合物，四-β-(5-氯-8-喹啉氧基)無金屬酞菁配合物，四-α-(5-甲氧甲基-8-喹啉氧基)取代酞菁金屬配合物，四-β-(5-甲氧甲基-8-喹啉氧基)取代酞菁金屬配合物

4、，四-β-(5-乙氧甲基-8-喹啉氧基)取代酞菁金屬配合物，四-β-(5-丙氧甲基-8-喹啉氧基)取代酞菁金屬配合物。利用元素分析、紅外光譜、UV/Vis光譜、質(zhì)譜對酞菁金屬配合物進行了表征。文獻檢索表明，5種酞菁前驅(qū)體和21種金屬酞菁未見文獻報道。 性質(zhì)研究：本論文重點研究了標(biāo)題配合物的UV/vis光譜，討論了不同取代基、不同中心金屬、不同取代位置對Q帶λmax影響。結(jié)果顯示，與無取代金屬酞菁配合物比較，周邊帶取代基的金屬酞菁

5、配合物的Q帶λmax都發(fā)生了不同程度的紅移(在5-26nm左右)，且吸收峰明顯變窄；隨金屬極化能力的增強Q帶λmax藍移順序為：Co(Ⅱ)>Ni(Ⅱ)>Cu(Ⅱ)>Zn(Ⅱ)；取代基位置的不同對其Q帶λmax也存在一定影響，發(fā)現(xiàn)α位取代酞菁金屬配合物比β位取代酞菁金屬配合物的紅移更為顯著(15-20nm)，取代基體積大小對最大吸收波長影響并不顯著。另外，以DMF為溶劑，測定了部分酞菁金屬配合物的熒光光譜，同時也探討了不同中心金屬、不同取