四氮唑羧酸配合物的合成及其性質(zhì)研究.pdf

1、含有氮雜環(huán)的羧酸配體，羧基可以多種方式與金屬離子鍵合，同時(shí)氮雜環(huán)的多個(gè)氮原子可能與金屬離子配位，所以可用于合成結(jié)構(gòu)和性能多樣的配合物。利用溶液法，本文合成了二十二個(gè)配合物。通過(guò)紅外光譜、元素分析、X-射線單晶衍射等手段，較系統(tǒng)地研究了其中二十一個(gè)晶體的結(jié)構(gòu)，并應(yīng)用紫外光譜、熒光光譜、CD光譜、黏度分析方法和瓊脂糖凝膠電泳等手段研究了部分配合物的化學(xué)核酸酶活性，測(cè)定了部分配合物的固體熒光性質(zhì)和磁性質(zhì)。
　　 本論文分為以下三部分：

2、
　　 第一章：通過(guò)溶液法合成了四氮唑-5-甲酸的13個(gè)配合物并解析了12個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu)。測(cè)定了配合物(1)～(4)和(7)～(9)的磁性質(zhì)。配合物(1)～(4)均為反鐵磁性物質(zhì)；對(duì)于配合物(7)～(9)，由于稀土離子的強(qiáng)旋軌耦合作用，其磁性質(zhì)比較復(fù)雜。利用光譜學(xué)方法和粘度法研究了配合物(1)、(4)、(5)、(10)、(11)與DNA的相互作用，發(fā)現(xiàn)五個(gè)配合物均以中等強(qiáng)度的插入方式與DNA作用。利用凝膠電泳法研究了配合物(

3、1)、(4)、(5)、(10)、(11)對(duì)質(zhì)粒pBR322的切割作用，結(jié)果發(fā)現(xiàn)五個(gè)配合物都具有核酸酶活性，均可在一定程度上切割DNA。在室溫下測(cè)了配合物(13)的固體熒光，在338 nm的激發(fā)波長(zhǎng)條件下，在519 nm處有熒光發(fā)射。
　　 第二章：通過(guò)溶液法合成了四氮唑-5-乙酸的6個(gè)配合物并解析了它們的晶體結(jié)構(gòu)。測(cè)定了配合物(15)～(19)的磁性質(zhì)。配合物(15)是一個(gè)反鐵磁性物質(zhì)。配合物(16)～(19)的中心金屬離子分別

4、是Pr(III)、Nd(III)、Sm(III)、Gd(III)。對(duì)于配合物(16)和(17)的磁性質(zhì)我們用配體場(chǎng)近似進(jìn)行了計(jì)算，計(jì)算表明這兩個(gè)配合物也是反鐵磁性的。配合物(18)是Sm(III)的一維鏈狀聚合物，Sm(III)離子間存在著反鐵磁相互作用。配合物(19)則是一個(gè)雙核釓的反鐵磁性物質(zhì)。
　　 第三章：通過(guò)溶液法合成了四氮唑-5-甲酸乙酯的3個(gè)配合物并解析了其晶體結(jié)構(gòu)。在室溫下測(cè)定了配合物(20)和(21)的固體熒光