氮雜環(huán)羧酸類配體配合物的合成及相關(guān)性質(zhì)的研究.pdf

1、近年來，研究人員已對無機-有機雜化材料進(jìn)行了深入研究，這不僅因為它具有超分子化學(xué)和晶體工程中描述的結(jié)構(gòu)多樣性，而且還具有從無機金屬離子以及有機配體的相互作用中得到的獨特性質(zhì)。目前研究表明，有機配體對于設(shè)計具有新穎結(jié)構(gòu)的配合物起著非常重要的作用，如有機配體的供體類型，靈活性以及幾何形狀等。含有氮雜環(huán)的配體配合物在某些領(lǐng)域得到了相關(guān)應(yīng)用探索，如:催化，抗氧化活性，熒光淬滅，選擇性分離和載藥等?；诖?，本論文選擇了具有豐富N-、O-供體的氮雜

2、環(huán)羧酸類配體:4-((3-(吡嗪-2-基)-1H-吡唑-1-基）甲基）苯甲酸(Hpypymba)、4-((3-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-1-基）甲基）苯甲酸(Hpyznpy)以及2-（（3-吡啶-2-基）-1H-吡唑-1-基）乙酸(Hpypyaa)與不同種類的過渡金屬離子(Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ))合成結(jié)構(gòu)新穎并且獨特的金屬-有機配位聚合物。運用X-單晶衍射分析配合物的結(jié)構(gòu)，并通過元素分析、熱重、熒光分析等手段對配位聚合物

3、進(jìn)行表征，最后對配合物做了相關(guān)應(yīng)用性質(zhì)的研究。
　　本論文采用溶劑熱法合成了7個未見報道的配位聚合物:[Zn(pypymba)2]n(1)，[Co(pypymba)2]n(2),[Cd(pypymba)2]n(3),[Cd(Hpypymba)Cl2]n(4),{[Cd(pypymba)Cl]·C2H5OH·H2O}n(5)，[Cd(pypyaa)Cl]n(6)，{[Cd2(pyznpy)2Cl2H2O]·H2O}n(7)。X-單晶

4、衍射分析結(jié)果表明:配合物1、2、3結(jié)構(gòu)相似，C-HN、C-H O氫鍵以及ππ堆積作用擴展為三維結(jié)構(gòu)。配合物4每個Cd(Ⅱ)節(jié)點具有四個氯橋（兩對雙氯橋），配合物5、6每個Cd(Ⅱ)節(jié)點具有兩個氯橋（一對雙氯橋），但它們的空間擴展方式又不同。配合物7也含氯原子，但是不含有氯橋連結(jié)構(gòu)。通過對這一系列的配位聚合物的合成條件以及結(jié)構(gòu)分析表明抗衡陰離子的種類、配體的配位點、配體的配位數(shù)、配體的體積以及溶劑、pH等對形成結(jié)構(gòu)多樣的配位聚合物具有重要

5、意義。
　　此外，本論文對配合物1和配合物2的抗氧化活性、配合物7的熒光淬滅性質(zhì)作了相關(guān)研究。結(jié)果表明:(1)配合物1、2均具有替代SOD的潛能，對鄰苯三酚的自氧化半數(shù)抑制濃度(IC50)分別為19.1μg/mL、36.5μg/mL。(2)配合物7的熒光強度能夠被10-3mol(NB)/L的硝基苯迅速淬滅掉58.6％;9×10-7mol(Fe3+)/L的Fe3+更是能瞬間淬滅配合物799.99％的熒光強度。通過以上研究為開發(fā)新型具