大環(huán)芳香平面配體過渡金屬配合物的密度泛函研究及其分子力場開發(fā).pdf

1、本工作在采用密度泛函理論對[M(en)<,3>]<'2+>(M：前三過渡周期除鑭系外所有過渡金屬元素，en：glyoxal-diimine)類過渡金屬配合物的基態(tài)多重度、結構、結合能、鍵級、配位作用機理和電荷分布等進行深入研究的基礎上，初步提出了一套分子力場模型，并且進行了參數化。 本文的主要結論是： 1．配位作用主要發(fā)生在中心金屬離子和配位氮原子之間，與其他配體原子相關不大； 2．此種配

2、位作用屬于具備一定共價性質的強極性作用；同一周期內，隨著金屬離子的d電子數增加，配位作用的共價屬性逐漸增強；但是，d9，d10結構的金屬離子逐漸呈現出主族離子屬性，配位作用中的離子屬性顯著增強； 3．配位結合能中，靜電作用和軌道相互作用大致相當；因此，在分子力場模型中，需要同時考慮靜電相互作用和成鍵相互作用； 4．通過對比考察發(fā)現，VDD和Hirshfeld電荷分析方法適于用來描述配位作用過程中的電荷轉移