含中型環(huán)配體的過(guò)渡金屬配合物的研究.pdf

1、南開(kāi)大學(xué)碩士學(xué)位論文中文摘要隨著功能性配合物的合成及研究的進(jìn)一步發(fā)展，具有光，電，磁等特性的分子基材料的研究取得了巨大的發(fā)展，其優(yōu)越性及廣闊的應(yīng)用前景，已經(jīng)為世人所矚目。多核配合物以其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和磁性特點(diǎn)。為分子鐵磁體的設(shè)計(jì)與合成提供了新的途徑。本文合成了中型環(huán)配體DACO(DACO=15一二氮雜環(huán)辛烷)。以大環(huán)作為端接配體，合成了十一個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的配合物，并進(jìn)行了元素分析、紅外光譜、紫外可見(jiàn)光譜的測(cè)定，對(duì)部分配合物測(cè)定了順磁共振譜，

2、計(jì)算了其波譜參數(shù)，定性討論了與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。利用單晶X一射線衍射結(jié)構(gòu)分析技術(shù)，測(cè)定了其中9個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu)，其中兩個(gè)具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)，一個(gè)具有二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，一個(gè)具有三維立體結(jié)構(gòu)。測(cè)量了其中四個(gè)配合物的變溫磁化率，其中一個(gè)鏈內(nèi)金屬間存在反鐵磁一反鐵磁交替相互作用，另外三種配合物內(nèi)金屬間的相互作用較弱.關(guān)鍵詞:15一二氮雜環(huán)辛烷，14二氮雜環(huán)庚烷，過(guò)渡金屬，磁性，晶體結(jié)構(gòu)南開(kāi)人學(xué)碩士畢業(yè)論文第一章第一章緒論盡管到目前為止，世界各國(guó)的科學(xué)家己

3、經(jīng)對(duì)中環(huán)二胺類配合物進(jìn)行了大量翔實(shí)而有意義的研究，但是在此領(lǐng)域還是有著很多的工作值得我們?nèi)ラ_(kāi)展。從目前的該領(lǐng)域的發(fā)展趨勢(shì)上看，無(wú)論是中環(huán)二胺本身還是其各種支鏈衍生物在配合物自組裝以及生物配體的研究領(lǐng)域都有著廣闊的研究前景。中型環(huán)是一種由7到10個(gè)原子構(gòu)成的環(huán)形配體。它們都是強(qiáng)的鰲合配體。到目前為止，化學(xué)家只對(duì)這一系列中的14一二氮雜環(huán)辛烷和l5一二氮雜環(huán)庚烷的配位性質(zhì)進(jìn)行了詳細(xì)的研究。母體15DACO的合成可以追溯到1943年，當(dāng)時(shí)Bu

4、hle在嘗試合成具有光學(xué)活性的三級(jí)胺的時(shí)候意外得到的了這種化合物[(2).但將其用于配體合成金屬配合物的是在1966年.當(dāng)時(shí)W.K.Mosker分別用Ni(C104)2和Cu(C104):與15DACO反應(yīng)得到具有嚴(yán)格配位平面的二配位的配合物(31N二日最早解得晶體結(jié)構(gòu)的這類化合物是由Roye:等人于1971年制得的[(41。在晚些時(shí)候Hussain再度證實(shí)TRoye:對(duì)Ni(15DACO)2(C104)2.2H20結(jié)構(gòu)的報(bào)道，并對(duì)該物

5、質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了更深刻的研究[(51.Boeyents也制得了Ni(15DACO)2(C104)2.2H20的晶體[61。早期報(bào)道的15DACO和銅的配合物的結(jié)構(gòu)是20世紀(jì)80年代才被報(bào)道的Cu(15DACO)2困03)2(10雖然Ni(II)和Cu(II)在與15DACO配位時(shí)大多表現(xiàn)為四配位，但是COC12卻與之生成了五配位的配合物，[Co(15DACO)2Cl]Cl($1eCo(II)在其中以四方錐的方式分別和四個(gè)氮原子和一個(gè)