新型硫酚配體的合成及過渡金屬配合物的研究.pdf

1、對氨基苯硫酚類化合物在合成化學和配位化學中起著重要的角色。在合成化學上,通過它能進一步得到硫醚,不對稱或對稱的二硫化合物,砜或亞砜等結構。在配位化學上該化合物能夠作為重要的配體用于許多金屬如過渡金屬和稀土金屬的配位反應中。在合成上述有機配體方面,以往的方法基本都包含強酸或強堿條件。本文采用一種溫和的弱酸條件得到一系列含活潑官能團的對氨基苯硫酚化合物,并制得相關的衍生物，然后用這些配體進行金屬的配位反應研究。主要研究內容包括：
　　

2、 ⑴用溫和的三部合成法合成對氨基苯硫酚類配體。該路線包含:1)N的親核取代反應。2)苯環(huán)對位上引入的-SCN,采用BDMS(bromodimethylsulfoniumbromide)mrhSCN作為合適的氧化體系,能高效地得到目標產物。3)在Zn／HOAc這種溫和條件下還原上步所得氧化產物,該還原體系不影響一些活潑的官能團如-COOEt、-CN。通過該法合成了含四種不同官能團的產物,包括-COOEr、-CN、-CH(CH3)Ph、-

3、CH2CH=CH2。該路線總產率為73％-87％。
　　 ⑵合成氨基苯硫酚的衍生物。用S2Cl2制備二硫化合物,或者將上面得到的硫氰酸根化合物在堿性條件下轉化為二硫化合物。將上面得到的苯硫酚化合物進行?；玫搅虼孽セ衔?。而用CF3SO3CH3作為甲基化試劑對硫代的酯基化合物進行季銨鹽化時,得到兩種含手性N中心的季銨鹽產物。所有產物都進行了核磁和質譜的表征。
　　 ⑶合成配合物。用苯硫酚化合物3c和Pb(OAc)2