含膦、硫配體過渡金屬羰基簇合物的合成與表征.pdf

1、近幾十年來，過渡金屬羰基簇合物作為一種典型而又重要的金屬原子簇，一直是原子簇化學(xué)中被廣泛關(guān)注的熱點。過渡羰基羰基簇合物中的羰基可被非碳配位原子基團（如氮、磷、硫）所取代，過渡金屬又可呈現(xiàn)出多種類型的配位方式，因而可以將其作為制備其他金屬原子簇合物和金屬有機化合物的試劑。
　　本文從過渡金屬的特性和配體原子基團兩個方面出發(fā)，選取了幾種過渡金屬羰基簇合物作為試劑，嘗試合成全新的異核金屬簇合物。
　　實驗選用了Co(CO)4SnP

2、h3作為底物，將元素Au插入具有良好催化活性的鈷錫簇合物中，利用雙金屬之間存在的協(xié)同效應(yīng)合成出催化活性更為高效的新物質(zhì)。結(jié)果表明，底物與有機金配體反應(yīng)時，Co-Sn鍵斷裂，Co(CO)4部分與有機金配體形成Co-Au鍵，得到含鈷、金的雙金屬羰基簇合物。雖然沒有得到含鈷、錫、金的三核金屬羰基簇合物，但是成功探索了一條合成鈷金雙金屬簇合物的新路線。
　　考察了Sn[Fe(CO)4]4與VA配體(SbPh3、PPh3)的反應(yīng)，在溫和條件

3、下成功合成了一個雙金屬含膦衍生物Fe4(CO)15(PPh3)(μ4-Sn)和一個三金屬Fe-Sn-Sb羰基簇合物Fe4(CO)15(SbPh3)(μ4-Sn)，并通過對照實驗Fe(CO)5分別與PPh3、SbPh3，F(xiàn)e2(CO)9分別與PPh3、SbPh3反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)Fe4(CO)16(μ4-Sn)與含VA配體發(fā)生反應(yīng)過程中Fe原子與Sn原子之間存在協(xié)同效應(yīng)，在Sn原子的參與下，對Fe原子產(chǎn)生影響，從而脫羰基后與富電子的含VA配體成鍵