含氮、氧多功能配體與過渡金屬配合物的構(gòu)筑、表征及其性能研究.pdf

1、近年來，運(yùn)用分子組裝原理構(gòu)筑新穎的超分子化合物、配位聚合物等新型高度有序的分子聚集體是當(dāng)今化學(xué)、材料、生物、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)課題之一。這不僅在于對(duì)此類課題的研究有利于獲得分子實(shí)體之間通過配位鍵和非共價(jià)鍵作用進(jìn)行組裝、纏繞、甚至拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)連結(jié)等有利信息，更重要是因?yàn)榇祟惥哂刑厥饨Y(jié)構(gòu)的超分子聚集體在光、電、磁、催化、氣體吸附、氣體儲(chǔ)存、生物活性等領(lǐng)域展現(xiàn)出潛在的應(yīng)用前景。目前研究表明，合理設(shè)計(jì)和選取特定的有機(jī)構(gòu)建基元，并運(yùn)用理論預(yù)測(cè)與實(shí)驗(yàn)

2、手段相結(jié)合的方法去調(diào)控目標(biāo)配合物的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)并依據(jù)特定的組裝策略構(gòu)筑目標(biāo)配合物，是合成的關(guān)鍵，也是該領(lǐng)域極具挑戰(zhàn)性的難題之一。 本文在分子組裝思想的指導(dǎo)下，合成具有一定光學(xué)和生物活性的功能超分子化合物為目的，主要開展了以下幾個(gè)方面的工作：簡(jiǎn)要綜述了超分子化合物的大體分類及研究配位化合物的意義，總結(jié)了三嗪衍生物配體、含氮雜環(huán)芳香族羧酸和多齒氨基多酸類配體及其與過渡金屬形成配位超分子化合物的研究概況，通過具有生物活性的三類配體1，3，

3、5-三嗪衍生物、含氮雜環(huán)芳香族羧酸和多齒氨基多酸配體(EGqlA)及過渡金屬的無機(jī)、有機(jī)酸鹽，在不同的條件下反應(yīng)，合成得到九個(gè)超分子化合物：[Cu(dpdapt)(SO<,4>)]·2H<,2>O(1)，[Cu(dlpdapt)(C<,2>O<,4>)]·H<,2>O(2)，[Cu(}thbd)(dpdapt)]·6H<,2>O(3)，[Ag<,3>(IN)<,2>](NO<,3>)(4)，{[Zn(Pzdc)<,2>(H<,2>O)<

4、,6>]·H<,2>O)n(5) ， {[Mn(Pzdc)<,2>(H<,2>O)<,4>]·3H<,2>O}n (6) [Cu<,2>(egta)(H<,2>O)<,2>]·H<,2>O(7) ，[{[Cu<,2>(egta)(bpal)(H<,2>O)<,2>]·H<,2>O)n(8)，{[Cu<,2>(egta)(bipy)(H<,2>O)<,2>]·5H<,2>O)n(9)，并對(duì)所合成的化合物進(jìn)行了單晶結(jié)構(gòu)測(cè)試和分析，運(yùn)用元素分

5、析、紅外光譜、紫外光譜、熒光光譜、熱分析、變溫磁化率等技術(shù)進(jìn)行了譜學(xué)表征和性能研究。結(jié)果表明，配體的幾何構(gòu)型及配體含有不同的潛在的配位點(diǎn)，對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)影響很大，配合物l、2和3是用不同的無機(jī)有機(jī)酸金屬源和1，3，5-三嗪衍生物配體反應(yīng)得到的，由于dpdapt配體有很強(qiáng)的螯合特點(diǎn)，故1和2均呈單核結(jié)構(gòu)，在Hhbd存在條件下，3呈現(xiàn)一維聚合物鏈。在運(yùn)用含氮雜環(huán)的芳香族羧酸配體，分別得到具有不同拓?fù)錁?gòu)型的一維鏈狀配合物4、5和6。此外，以多

6、齒氨基多酸配體和簡(jiǎn)單銅鹽作用，得到雙核銅配合物7。有趣的是，以聯(lián)吡啶作為外連接片斷，用多齒氨基多酸配體在水熱條件下，合成了兩個(gè)類似的一維螺旋連配合物8和9。由于引入不同的聯(lián)吡啶配體bpa和bipy，最終形成了不同的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，前者是借助氫鍵形成三維二重平行穿插的超分子化合物，后者形成含有一維隧道的二維超分子結(jié)構(gòu)，在配合物9的親水性隧道中包封由五聚水簇形成的一維水鏈。同時(shí)，對(duì)這三類含氮氧基配體構(gòu)筑的超分子配合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、組裝規(guī)律、譜學(xué)特征