多聚亮氨酸和手性亞胺鹽不對稱環(huán)氧化催化劑在無機(jī)載體上的固載與應(yīng)用.pdf

1、華東師范大學(xué)博士學(xué)位論文多聚亮氨酸和手性亞胺鹽不對稱環(huán)氧化催化劑在無機(jī)載體上的固載與應(yīng)用姓名：易華申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：分析化學(xué)指導(dǎo)教師：湯杰20050401摘 要( 4 )( 5 )( 6 )( 7 )利用紅外、元素分析、熱重一差熱分析、x 射線粉末衍射、固體核磁等方法對上述三種催化劑進(jìn)行了表征。以查爾酮的不對稱環(huán)氧化為模型反應(yīng)，考察了三種不同固載催化劑的催化性能，在優(yōu)化條件下三種固載催化劑，特別是枝接固載的催化劑都顯示了優(yōu)良的對映

2、選擇性和催化活性，當(dāng)肽鏈平均鏈長n = 3 0 時(shí)，M C M —A P —P L L 作為催化劑的e e 值高達(dá)9 6 ．5 ％，分離收率達(dá)8 9 ．7 ％：而n = 4 0 時(shí)，A P ．P L L —M C M 作催化劑的e e 值也達(dá)9 2 ．1 ％，分離收率為9 0 ％。當(dāng)n = 4 5 時(shí)，采用吸附固載催化劑的e e 值也可達(dá)8 8 ．3 ％，分離收率9 3 ．2 ％?？疾炝穗逆滈L度、反應(yīng)溫度等因素對固載催化劑催化性能的影響

3、。結(jié)果表明，肽鏈平均長度( n ) 對反應(yīng)的選擇性和收率有顯著影響，當(dāng)n ≥3 0時(shí)，催化性能較好。M C M 一4 1 固載聚亮氨酸催化劑回收方便，可循環(huán)使用，尤其是催化劑M C M —A P —P L L ，循環(huán)使用時(shí)對映選擇性幾乎不下降，六次循環(huán)后，e e值仍可達(dá)9 2 ％。2 ．多聚亮氨酸催化莉在硅膠上枝接固載方法的改進(jìn)及其在烯烴不對稱環(huán)氧化反應(yīng)中的應(yīng)用在本課題組前期工作的基礎(chǔ)上，為克服硅膠固載聚亮氨酸催化劑制備中重現(xiàn)性不理想、

4、催化劑循環(huán)使用時(shí)對映選擇性下降的問題，我們對固載方法進(jìn)行了改進(jìn)，結(jié)果如下：( 1 ) 利用A P T E S 的胺基引發(fā)亮氨酸N C A ( L e u N C A ) 聚合，然后利用該聚合物中A P T E S 端基的( E t O ) 3 S i 一與硅膠表面的一O H 共價(jià)鍵合，獲得了新的硅膠枝接固載聚亮氨酸催化劑A P ．P L L —S i l i c a g e l ，并利用紅外、元素分析、熱重一差熱、X R D 等對催化劑