負載型手性催化劑的制備和不對稱串聯反應的研究.pdf

1、一鍋催化反應由于其具有原子利用率高和操作步驟少的特點已經吸引很多研究者的關注。然而，昂貴的有機金屬配合物和產品污染等固有的缺點，阻礙了其在工業(yè)過程中應用。因此，發(fā)展一個把金屬固載化的策略克服這些缺點是非常有必要的。介孔硅材料作為一種支持固定有機金屬配合物在催化中顯示了一些良好的功能，而其中蛋殼結構的納米材料，它具有可移動的功能化的核和外層包覆著功能化的殼，賦予了它在納米材料上的獨特特性，使得蛋殼結構納米材料在催化領域得到了廣泛應用。本論

2、文主要分為以下兩部分:
　　(1)雙功能負載型金屬催化劑的制備及其在Sonogashira偶聯-不對稱氫轉移串聯反應的應用:我們利用蛋殼結構材料而設計了一種雙功能的異相催化劑，克服了鈀釕雙金屬化合物的不兼容性，從而實現了鈀催化Sonogashira偶聯及釕催化的一鍋不對稱氫轉移反應。因為蛋殼結構的獨特性質，雙功能催化劑可以將金屬鈀和釕分別負載于蛋殼材料的殼與核上，從而可以在偶聯及其一鍋不對稱催化構建炔醇起到協(xié)調作用，且目標產物ee

3、值可高達99％。此外催化劑可以回收利用，而且至少循環(huán)使用八次而催化劑的催化活性沒有明顯下降。
　　(2)雙功能負載型金屬催化劑的制備及其在Suzuki-Miyaura偶聯-不對稱氫轉移串聯反應的應用:我們通過一種簡單的方法成功合成了一種負載納米鈀粒子及手性釕金屬的雙功能催化劑，并將催化劑應用于Suzuki偶聯及其不對稱串聯反應中，實現了一鍋一步合成手性聯芳醇，且目標產物ee值可高達97％，此外催化劑循環(huán)使用多次后而催化劑的催化活性