環(huán)鈀化合物和均聚亮氨酸在離子液體及無機材料中的固載與應(yīng)用研究.pdf

1、華東師范大學博士學位論文環(huán)鈀化合物和均聚亮氨酸在離子液體及無機材料中的固載與應(yīng)用研究姓名：李強申請學位級別：博士專業(yè)：分析化學指導(dǎo)教師：湯杰20040501摘要成：無水條件下，使用三乙胺得到的是同系偶聯(lián)和交叉偶聯(lián)的混合物；而無水條件下，使用碳酸鈉時，則反應(yīng)不發(fā)生。取代鹵苯和苯硼酸交叉偶聯(lián)反應(yīng)觀察到電子效應(yīng)和位阻效應(yīng)的影響，與同系偶聯(lián)不同的是供電子基取代和鄰位取代不利于交叉偶聯(lián)反應(yīng)。反應(yīng)后，催化體系不僅易于與產(chǎn)物分離，而且可以循環(huán)使用三次

2、，催化活性基本保持。2碳碳雙鍵經(jīng)不對稱環(huán)氧化得到的光學活性環(huán)氧化物是一類重要的手性元，可以合成許多有價值的手性化合物。在不對稱環(huán)氧化催化劑中，多聚氨基酸是一種無毒、穩(wěn)定性好、反應(yīng)條件溫和的非金屬催化劑。但是多聚氨基酸在分離過程中很容易堵塞過濾裝置，直接影響了多聚氨基酸的工業(yè)應(yīng)用。我們首先用3，(三乙氧基硅基)丙胺對細硅膠進行官能團化，然后用此官能團化的細硅膠引發(fā)亮氨酸NCA的聚合，得到枝接到硅膠表面的多聚亮氨酸，通過共價鍵將多聚亮氨酸和

3、細硅膠載體連接。利用IR、固體NMR、元素分析、非水滴定等方法對官能團化細硅膠和固載多聚亮氨酸進行了分析。以查爾酮為底物，考察了固載后的催化劑對不對稱環(huán)氧化反應(yīng)的催化活性，發(fā)現(xiàn)聚合時的溶劑和溫度、細硅膠的固載量及肽鏈的長度對固載多聚亮氨酸的催化效果都有影響。四氫呋喃是比甲苯、二氯甲烷等更好的聚合溶劑，聚合溫度以室溫最好。固載量為O1mmol／g和O3mmol／g的洗硅膠得到的固載催化劑沒有明顯區(qū)別，但固載量提高到O6mmol／g時反應(yīng)的