聯(lián)硼酸（頻那醇酯）參與的硼化及還原反應(yīng)研究.pdf

1、以聯(lián)硼酸頻那醇酯（B2pin2）為硼源，實現(xiàn)了氯代吡嗪的Miyaura硼化反應(yīng)，合成了一系列吡嗪類硼酸酯化合物；實現(xiàn)了聯(lián)硼酸頻那醇酯（B2pin2）參與的，無金屬條件下芳香硝基類化合物還原為芳基伯胺的反應(yīng)；以聯(lián)硼酸（B2(OH)4）或聯(lián)硼酸頻那醇酯（B2pin2）為還原劑，完成了銅催化芳基疊氮化物的還原反應(yīng)。
　　1.鈀催化氯代吡嗪的Miyaura硼化反應(yīng)合成吡嗪類硼酸酯此處為圖片
　　開發(fā)了以氯代吡嗪類化合物為底物，2mo

2、l％ Pd(OAc)2為催化劑，4 mol%PCy3為配體，1.1當(dāng)量聯(lián)硼酸頻那醇酯（B2pin2）為硼源，2.5當(dāng)量KOAc為堿，二氧六環(huán)為溶劑的Miyaura硼化反應(yīng)體系（Scheme1）。在110℃下，僅需10 min原料即完全轉(zhuǎn)化，然后通過重結(jié)晶操作，高收率得到吡嗪類硼酸酯純品。該反應(yīng)操作簡單，反應(yīng)時間短，純化方便，還可放大至十克級規(guī)模。
　　2.無金屬條件下聯(lián)硼酸頻那醇酯參與的芳香硝基化合物的還原反應(yīng)此處為圖片
　

3、　開發(fā)了聯(lián)硼酸頻那醇酯（B2pin2）參與的芳香硝基化合物的選擇性還原體系。以芳香硝基化合物為底物，在3.1當(dāng)量聯(lián)硼酸頻那醇酯（B2pin2）和1.2當(dāng)量叔丁醇鉀作用下，以異丙醇為溶劑及氫源，在110℃下，反應(yīng)2 h即可高收率得到了一系列芳基伯胺類化合物（Scheme2）。反應(yīng)操作簡便， 化學(xué)選擇性好，如鹵素、酯基、氰基、醚類等取代基都不受影響。
　　3.銅催化聯(lián)硼試劑參與的芳基疊氮化合物的還原反應(yīng)此處為圖片