新型4f-2p配合物及單分子磁體的設(shè)計(jì)與合成.pdf

1、本論文圍繞稀土-自由基配合物和單分子磁體兩個(gè)前沿?zé)衢T研究方向,使用新合成的三種氮氧自由基配體(兩種為文獻(xiàn)首報(bào)),設(shè)計(jì)合成了一個(gè)新的4f-2p類單分子磁體和19個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的金屬一自由基配合物(其中15個(gè)為4f-2p體系；4個(gè)為3a-2p體系)。解析了它們的晶體結(jié)構(gòu),使用元素分析、紅外光譜、電子光譜、熒光光譜、電子自旋共振譜、循環(huán)伏安、直流和交流磁化率等對(duì)配合物進(jìn)行了性質(zhì)表征,并對(duì)這些配合物的磁性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　 1合成了三

2、個(gè)氮氧自由基(其中兩個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道),解析了其中一個(gè)晶體結(jié)構(gòu),用紅外光譜、電子光譜、電子自旋共振譜和循環(huán)伏安等對(duì)自由基進(jìn)行了性質(zhì)表征。
　　 2以自由基NIT-5-Br-3Py為配體得到了14個(gè)具有二聚體結(jié)構(gòu)的金屬配合物。解析了晶體結(jié)構(gòu),并研究了它們的磁性質(zhì)。其中配合物[Tb(hfac)3(NIT-5-Br-3py)]2為此類單分子磁體的第二例,但其能壘高于第一例；另外,配合物Dy初步顯示有單分子磁體行為；配合物Gd的磁性測(cè)量和

3、分析表明:自由基以N-O部分與Gd(Ⅲ)離子配位的磁相互作用為鐵磁相互作用,而自由基以吡啶環(huán)上的N與Gd(Ⅲ)離子配位為反鐵磁相互作用。據(jù)我們所知,這種在同一含Gd(Ⅲ)和自由基的四自旋配合物中既存在鐵磁又存在反鐵磁相互作用,尚未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。
　　 3以自由基NIT-Ph-O-Ph-O-CH3為配體得到了4個(gè)具有4f-2p雜自旋結(jié)構(gòu)的金屬配合物。晶體結(jié)構(gòu)表明:配合物Eu和Tb均為少見(jiàn)的一維鏈狀結(jié)構(gòu)；配合物Ho和Yb均為單金屬雙自