新型Salen配合物的合成、分子識(shí)別及理論計(jì)算研究.pdf

1、手性Salen金屬配合物被廣泛的應(yīng)用于不對(duì)稱催化、模擬生物酶、分子識(shí)別的研究中。手性Salen金屬配合物的研究開發(fā)及應(yīng)用是生物無機(jī)化學(xué)、配位化學(xué)、超分子化學(xué)等領(lǐng)域的重要課題。本文的研究工作主要集中于以下幾個(gè)方面：一、新型Salen金屬配合物的合成、表征與譜學(xué)性質(zhì)研究設(shè)計(jì)合成了兩種新型手性雙核Salen金屬配合物及一系列新型單核Salen金屬配合物。通過核磁共振、元素分析、質(zhì)譜、紫外—可見光譜進(jìn)行了表征。詳細(xì)研究了手性Salen配體及其配

2、合物的紫外—可見光譜和圓二色光譜性質(zhì)。 二、新型手性雙核SalenZn2(Ⅱ)配合物的分子識(shí)別研究運(yùn)用紫外—可見光譜滴定法測(cè)定了新型手性雙核SalenZn2(Ⅱ)配合物與咪唑類、二胺類客體識(shí)別體系的平衡常數(shù)和熱力學(xué)函數(shù)△rHmθ、△rSmθ、△rGmθ。實(shí)驗(yàn)證明，本文研究的主—客體體系識(shí)別的驅(qū)動(dòng)力是焓變。討論了主體與不同客體識(shí)別能力和識(shí)別方式的差異。研究了主—客體體系識(shí)別過程中的圓二色光譜性質(zhì)。運(yùn)用構(gòu)象優(yōu)化、模擬退火等一系列分子

3、模擬手段，獲得了主—客體體系的最低能量構(gòu)象，深入討論了主—客體體系最低能量構(gòu)象的總能量及能量組成與主—客體體系締合能力的關(guān)系，得到了與實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致的結(jié)論。 三、新型SalenM(Ⅱ)配合物的分子識(shí)別研究運(yùn)用紫外—可見光譜滴定法測(cè)定了新型SalenM(Ⅱ)配合物與咪唑類客體識(shí)別體系的平衡常數(shù)和熱力學(xué)函數(shù)△rHmθ、△rSmθ、△rGmθ。實(shí)驗(yàn)證明，本文研究的主—客體體系識(shí)別的驅(qū)動(dòng)力是焓變。運(yùn)用1HNMR滴定法和圓二色光譜研究了手性