光學(xué)純膦酸薄荷醇衍生物的制備及在立體選擇性合成手性含磷化合物中的應(yīng)用研究.pdf

1、碩士學(xué)位論文論文題目論文題目光學(xué)純膦酸薄荷醇衍生物的制備及在立體選擇性合成手性含磷化合物中的應(yīng)用研究研究生姓名王維民王維民專業(yè)名稱有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師姓名趙長(zhǎng)秋趙長(zhǎng)秋教授教授學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院論文提交日期20201010年4月分類號(hào)O627.4單位代碼10447密級(jí)無研究生學(xué)號(hào)0710120308聊城大學(xué)碩士學(xué)位論文i摘要不對(duì)稱PC鍵在有機(jī)合成、不對(duì)稱催化、以及藥物化學(xué)中具有重要的意義。本論文首先回顧了PC鍵以及手性磷化合

2、物研究的意義和背景，然后介紹了手性的含磷化合物——(Rp)苯基亞膦酸薄荷酯的合成方法改進(jìn)。我們研究和改進(jìn)了高選擇性高收率地合成該化合物的方法，發(fā)現(xiàn)了高效合成重要的手性磷化合物起始原料手性薄荷醇亞膦酸酯的方法，通過該方法可以實(shí)現(xiàn)Sp構(gòu)型向Rp構(gòu)型的轉(zhuǎn)變，減少了副產(chǎn)物，提高了原料的使用效率，降低了原料成本。通過將手性的(Rp)苯基亞膦酸薄荷酯的磷氫鍵立體選擇性地轉(zhuǎn)化為磷硫鍵，以大于99%的de值得到構(gòu)型保持的手性磷硫化合物。手性磷硫化合物與

3、有機(jī)金屬試劑反應(yīng)，可以得到烴基取代的(Rp)膦酸酯，多數(shù)情形下反應(yīng)的立體選擇性在de99%以上。同時(shí)，（Rp）苯基亞膦酸薄荷酯可以立體選擇性地轉(zhuǎn)化為對(duì)應(yīng)的膦酰氯，進(jìn)而與有機(jī)金屬試劑反應(yīng)，高選擇性地得到烴基取代的(Sp)膦酸酯。通過上述方法，可以將各種結(jié)構(gòu)的烴基引入兩種構(gòu)型的膦酸酯。這樣通過使用同一種手性的苯基亞膦酸薄荷酯作為起始原料，通過改變反應(yīng)條件，可以分別得到不同的R構(gòu)型和S構(gòu)型的含PC鍵手性磷化合物。論文中，我們實(shí)現(xiàn)了對(duì)光學(xué)純亞膦