過渡金屬卡賓參與膦氧基吲哚衍生物的立體選擇性合成.pdf

1、近年來，大量的研究發(fā)現(xiàn)含膦的有機(jī)化合物表現(xiàn)出了特別的生物活性和化學(xué)性質(zhì)，這使其在藥物化學(xué)、材料化學(xué)和有機(jī)合成中得到廣泛的應(yīng)用。此外，吲哚是許多具有顯著的藥物療效以及生物活性的天然產(chǎn)物的基本骨架。因此，3-膦氧基吲哚衍生物在藥物療效中起著至關(guān)重要的角色。
　　重氮化合物是一種能夠高效構(gòu)建碳-雜(C-X)鍵的化合物，相比于有著顯著研究的雜-氫(X-H)鍵的插入反應(yīng)，對于P-H插入反應(yīng)，由于膦元素自身的高配位性，金屬催化劑通常易被有機(jī)磷

2、化合物毒化，以及有機(jī)膦化合物難以控制參與反應(yīng)的立體選擇性，導(dǎo)致P-H插入反應(yīng)的進(jìn)展緩慢。
　　本論文的研究工作分為兩個(gè)部分:一是發(fā)展由α-亞胺基吲哚重氮化合物以及膦氫化合物合成3-膦氧基吲哚衍生物的合成方法;二是采用光學(xué)純的(1S,2S,5R)-苯基膦酸薄荷酯做為手性輔基參與的立體選擇性合成。
　　在論文研究的第一部分，通過金屬銅催化α-亞胺基吲哚重氮化合物形成曠亞胺基銅卡賓，優(yōu)化和篩選反應(yīng)條件，以48％-88％的收率一步反