杯[4]芳烴類堿金屬配合物的合成、表征及在丙交酯開環(huán)聚合中的應(yīng)用.pdf

1、聚乳酸（PLA）是一類具有良好生物可降解性和生物相容性的高分子塑料，合成聚乳酸所使用的原料可以從玉米、甜菜等自然作物中獲得，并且最終降解為對(duì)環(huán)境無污染的二氧化碳和水。聚乳酸因其原料為可再生植物資源，而非傳統(tǒng)塑料取自石油，所以能實(shí)現(xiàn)真正意義上的節(jié)能環(huán)保，被產(chǎn)業(yè)界一致認(rèn)定為最具發(fā)展前途的新型“生態(tài)材料”。開環(huán)聚合法是目前有效地合成聚乳酸的方法之一。如何通過開發(fā)高級(jí)催化劑體系和新型共聚物的合成方法來改善聚乳酸的機(jī)械性質(zhì)，使其廣泛應(yīng)用于實(shí)際生活

2、，是目前研究的熱點(diǎn)。本論文從構(gòu)建高級(jí)催化劑體系角度切入，深入的探究了杯芳烴類堿金屬配合物對(duì)丙交酯的催化活性和立體選擇性。
　　本論文由以下三部分組成：
　　第一章闡述了催化環(huán)酯開環(huán)聚合的研究概況。
　　第二章本章以杯[4]芳烴二丙醚（L1H2）為配體，合成了一系列結(jié)構(gòu)新穎的鈉、鉀配合物1、2、3，并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。探究了不同的堿金屬中心（Na、K）在外加輔助配體時(shí)對(duì)配合物結(jié)構(gòu)的影響；并將配合物應(yīng)用于外消旋丙交酯的開

3、環(huán)聚合反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：配合物1、2、3具有較高的催化活性，在室溫下3分鐘內(nèi)可以催化100倍的單體。尤其是鉀的配合物2，在輔助配體18-冠醚-6的作用下形成了一個(gè)新穎的夾心狀結(jié)構(gòu)，增大了鉀原子周圍的空間位阻，在不影響催化活性的同時(shí)提高了聚乳酸的立體規(guī)整度。在-60 ℃時(shí)，催化聚合得到的聚乳酸Pm=0.67。
　　第三章基于第二章的研究我們進(jìn)一步探討了冠醚不同的配位形態(tài)對(duì)配合物結(jié)構(gòu)和催化性能的影響。我們以1,3-二羥基對(duì)叔丁基杯[