堿金屬配合物的合成、表征及催化丙交酯開(kāi)環(huán)聚合研究.pdf

1、脂肪族聚酯以其良好的生物相容性、生物可降解性和滲透性在各領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用，如包裝、生物材料、藥物載體、醫(yī)療設(shè)備等。合成脂肪族聚酯最有效的方法是金屬配合物催化的開(kāi)環(huán)聚合，該方法合成的聚合物分子量可控，分子量分布窄。其中，外消旋丙交酯聚合物作為一類(lèi)重要的脂肪族聚酯，其物理化學(xué)性能與自身的立體結(jié)構(gòu)有很大的關(guān)系，合成具有理想立體構(gòu)型的聚丙交酯成為研究的焦點(diǎn)。近年來(lái)，堿金屬催化劑引起了廣泛的興趣，其中類(lèi)似夾心結(jié)構(gòu)的堿金屬配合物表現(xiàn)出良好的催化效

2、果。本文合成和表征了多種堿金屬配合物，研究它們對(duì)rac-LA開(kāi)環(huán)聚合的催化性能，主要內(nèi)容如下:
　　第一章介紹了各種金屬體系催化環(huán)酯開(kāi)環(huán)聚合的研究進(jìn)展，其中詳細(xì)介紹了堿金屬催化體系的發(fā)展過(guò)程和現(xiàn)狀。
　　第二章介紹了以冠醚為輔助配體，手性及非手性單酚負(fù)離子穩(wěn)定的鈉和鉀配合物的合成、表征及催化rac-LA開(kāi)環(huán)聚合作用。在BnOH存在下，配合物能有效催化rac-LA開(kāi)環(huán)聚合，聚合物分子量可控，分子量分布較窄，同時(shí)有較高的選擇性。

3、改變單酚位阻的大小，對(duì)催化劑的性能影響較大;而當(dāng)利用手性及非手性的單酚作為配體時(shí)，兩者具有相同的立體選擇性。
　　第三章介紹了以冠醚為輔助配體，8-羥基喹啉衍生物穩(wěn)定的鉀配合物的合成、表征及催化rac-LA開(kāi)環(huán)聚合作用。配體上的取代基對(duì)催化劑的活性影響較大，帶強(qiáng)吸電子基團(tuán)的配體會(huì)降低催化劑活性，甚至使催化劑失活。鉀配合物3.1在催化rac-LA開(kāi)環(huán)聚合中表現(xiàn)出良好的性能，常溫下聚合物的Pm值達(dá)到0.72，而在0℃時(shí)Pm值達(dá)到0.7

4、5。
　　第四章介紹了以冠醚為輔助配體，水楊醛亞胺穩(wěn)定的鈉和鉀配合物的合成、表征及催化rac-LA開(kāi)環(huán)聚合作用。水楊醛亞胺配體并沒(méi)有采用雙齒配位的形式與堿金屬絡(luò)合，而是采用單酚氧配位的形式。配合物在常溫下能高效催化rac-LA開(kāi)環(huán)聚合，其中鉀配合物4.4的催化選擇性最高，在0℃時(shí)聚合物的Pm值達(dá)到0.75。
　　第五章介紹了以手性冠醚為輔助配體，大位阻單酚負(fù)離子穩(wěn)定的鈉和鉀配合物的合成、表征及催化rac-LA開(kāi)環(huán)聚合作用。在