鈉、鉀配合物的合成、表征及催化丙交酯開環(huán)聚合.pdf

1、近年來，生物可降解聚合物一直受到人們的廣泛關(guān)注，其中，脂肪族聚酯由于具有良好的生物相容性、生物降解性以及優(yōu)越的機(jī)械性能而備受關(guān)注。合成脂肪族聚酯的原料來源廣泛，且得到的聚合物具有分子量可控、分子量分布窄等優(yōu)點(diǎn)，已被廣泛應(yīng)用于手術(shù)縫合線、口腔植入物、藥物載體、基因載體、組織工程、組織支架等領(lǐng)域。
　　聚丙交酯(PLA)作為一種重要的生物可降解聚合物，其合成原料可從玉米、甜菜等自然作物中獲得，并且最終降解為對環(huán)境無污染的CO2和H2O

2、，因此具備廣闊的應(yīng)用前景。金屬催化環(huán)酯開環(huán)聚合是合成聚丙交酯的一種有效方法，研究出高效的金屬配合物催化劑具有重要的應(yīng)用價(jià)值，這也是近年來該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。
　　本論文合成和表征了各種配體配位的鈉、鉀配合物，研究它們在選擇性催化外消旋丙交酯（rac-LA）開環(huán)聚合中的作用，并對催化劑結(jié)構(gòu)和丙交酯的催化活性及立體選擇性的關(guān)系進(jìn)行了討論。主要內(nèi)容如下:第1章介紹了生物可降解材料的發(fā)展背景和金屬催化丙交酯開環(huán)聚合的機(jī)理以及聚丙交酯的立體結(jié)

3、構(gòu);并分類介紹了各種金屬體系（鋁、鈣、鎂、鋅以及堿金屬等）催化丙交酯開環(huán)聚合的研究進(jìn)展。
　　第2章介紹了N，N-雙齒配體配位的鈉、鉀配合物的合成、表征及催化rac-LA開環(huán)聚合。研究發(fā)現(xiàn):在芐醇(BnOH)存在的條件下，此類鈉和鉀的絡(luò)合物都能有效地催化rac-LA開環(huán)聚合，且活性相當(dāng)高。聚合反應(yīng)在較低單體催化劑比例時(shí)可控性很好，繼續(xù)增大單體催化劑比例，聚合向著不可控方向發(fā)展。增大BnOH比例，聚合反應(yīng)可控性增加;降低反應(yīng)溫度，催

4、化劑催化聚合的立體選擇性提高，-60℃條件下得到了Pm值為0.66的聚丙交酯。
　　第3章介紹了一系列2-苯并三唑取代的酚氧配體和冠醚為輔助配體配位的鈉、鉀配合物，在BnOH存在的條件下，這些配合物都能立體選擇性地催化rac-LA開環(huán)聚合，且催化活性相當(dāng)高。溶劑、單體催化劑比例以及溫度都對催化劑催化rac-LA的立體選擇性影響很大。當(dāng)溫度由20℃降低到-60℃時(shí)，Pm值由0.61增加到0.77。在甲苯中聚合，得到等規(guī)取向的PLA，