有機鋅配合物催化的ε-己內(nèi)酯和l-丙交酯開環(huán)（共）聚合.pdf

1、本論文主要研究含有苯并咪基唑吡啶醇配體（三齒[NNO]螯合配體）的氯化鋅配合物的合成與表征，及其催化的ε-己內(nèi)酯和L-丙交酯開環(huán)（共）聚合反應，由于配體中的氧原子來自于烷氧基，在催化ε-己內(nèi)酯和L-丙交酯的開環(huán)聚合反應中，有無芐醇的加入，對聚合產(chǎn)物結構具有很大的影響，分別形成線形和環(huán)狀（共）聚酯。本文主要包括以下四部分內(nèi)容:
　　第一部分，主要歸納和總結用于環(huán)酯類單體開環(huán)聚合的有機金屬配合物，著重歸納了含有不同配體的鋅配合物催化的

2、環(huán)酯開環(huán)（共）聚合反應以及形成環(huán)狀聚酯所用的催化劑和聚合機理。
　　第二部分，合成了一組能在空氣中穩(wěn)定存在的氯化鋅配合物，并通過紅外光譜、1HNMR和13C NMR、元素分析、X-射線單晶衍射等方法對其結構進行了表征，確定了所合成鋅配合物的中心結構為扭曲三角雙錐構型。
　　第三部分，研究了鋅配合物催化ε-己內(nèi)酯開環(huán)聚合的性能。氯化鋅配合物1-3/MeLi催化體系具有很高的催化活性，在反應溫度0-90℃下，聚合反應2 min內(nèi)

3、，單體轉(zhuǎn)化率可以達到100％;在催化劑一定的情況下，隨著單體量的加入，聚合物的分子量也增加，而分子量分布變化不大。另外，氯化鋅配合物1-3/MeLi催化體系在無芐醇加入的情況下，所形成的聚己內(nèi)酯為環(huán)狀且分子量分布相對較寬(1.70-2.73);在聚合體系中加入芐醇，則形成線形聚己內(nèi)酯，且分子量分布較窄(1.12-1.85)。聚己內(nèi)酯的結構分別用1H NMR、13C NMR和MALDI-TOF進行了確定，并分析了環(huán)狀聚酯和線形聚酯形成的機

4、理。
　　第四部分，進行了鋅配合物催化ε-己內(nèi)酯和L-丙交酯共聚形成嵌段共聚物的研究。首先進行了L-丙交酯的均聚，同樣在無芐醇的條件下，產(chǎn)物主要是環(huán)狀聚酯且分子量分布較寬;在芐醇的存在下，產(chǎn)物為線形聚酯且分子量分布較窄。氯化鋅配合物1/MeLi催化ε-己內(nèi)酯和L-丙交酯開環(huán)共聚合形成嵌段共聚物，合成了一系列不同CL/LA比例的環(huán)狀和線形嵌段共聚物，并用紅外光譜、1H NMR、13C NMR、GPC、DSC、TGA等對其進行了表征與