氮雜環(huán)卡賓催化聚乙二醇,ε-己內(nèi)酯與L-丙交酯嵌段共聚的研究.pdf

1、本文合成了苯并12-冠-4咪唑卡賓（B-12-C-4-imY）。首先，合成了兩個系列的聚己內(nèi)酯（PCL）/聚丙交酯（PLLA）嵌段共聚物。分別用苯甲醇（BnOH）和乙二醇（HO-CH2CH2-OH）為引發(fā)劑，B-12-C-4-imY為催化劑合成了PCL-PLLA和PLLA-PCL-PLLA嵌段共聚物。其次，運用B-12-C-4-imY/聚乙二醇2000（PEG）體系引發(fā)ε-CL開環(huán)聚合，制備了雙羥基封端的三嵌段共聚物PCL-PEG-PC

2、L，再利用嵌段共聚物中PCL末端的羥基，對L-丙交酯（LLA）進行開環(huán)聚合，獲得PLLA-PCL-PEG-PCL-PLLA五嵌段共聚物。實驗表明B-12-C-4-imY是催化上述單體共聚的有效催化劑。最后，研究了合成上述幾種共聚物的反應條件，并通過1H NMR，DSC， TGA和GPC等方法對其進行了結構與性質的表征與分析。
　　通過對PCL/PLLA系列嵌段共聚物的研究發(fā)現(xiàn)ε-CL與LLA的加料順序為ε-CL-LLA，只有當ε-

3、CL的聚合基本完成后生成的PCL-OH大分子的末端羥基才可以引發(fā)LLA的聚合，相應嵌段共聚物被合成。并且詳細探究了反應時間，溫度、催化劑用量等條件對聚合的影響。共聚物的結構與性能被GPC、1H NMR和IR等分析手段表征。PCL-PLLA的DSC曲線顯示共聚物的兩個熔融峰溫度分別是為55.8℃和156.1℃。PLLA-PCL-PLLA的DSC曲線顯示兩個熔融峰溫度分別為52.8℃和160.8℃。
　　將B-12-C-4-imY用于

4、ε-CL開環(huán)聚合中，以PEG為大分子引發(fā)劑，首先合成PCL-PEG-PCL，再加入單體L-LA合成了PLLA-PCL-PEG-PCL-PLLA的五嵌段共聚物。實驗通過對聚合時間，溫度，催化劑用量等條件的研究，發(fā)現(xiàn)該共聚反應的最適條件是：[ε-CL]/[C]=300，[PEG]：[ε-CL]：[L-LA]=1：200：200。第一階段：[ε-CL]=2.5 mol/L，20℃，30 min。第二階段：[L-LA]=1.5 mol/L,25