基于三缺位和飽和Keggin結構多金屬鎢氧酸鹽的研制及其水氧化催化活性研究.pdf

1、本文利用常規(guī)水溶液和水熱兩種合成方法，合成了四種基于三缺位和飽和Keggin結構的多金屬鎢氧酸鹽配合物，其中三種未見文獻報道。通過單晶X-射線衍射、元素分析、IR、TG等方法對配合物的結構和組成進行了表征，并且對一部分配合物的光催化和電催化水產氧性質進行了初步的探究。
　　 1.以三缺位Keggin型鎢氧酸鹽多陰離子為建筑單元，通過過渡金屬鈷離子、主族元素鉍離子的配位組裝，常規(guī)水溶液合成了兩種化合物：
　　 NagH5[

2、Co2Bi2(α-B-CoW9O34)2]·58H2O1
　　 Na14[Co2Bi2(β-B-CoW9O34)2]·48H2O2
　　 1與2互為同質異構體，其多陰離子[Co2Bi2(α orβ-B-CoW9O34)2]14-是由兩個(α orβ-B-CoW9O34)9-通過兩個共用頂點的[CoO6]八面體和兩個扭曲[BiO5]四棱錐相連接而成。兩個Co2+離子和兩個Bi3+離子位于兩個(α orβ-B-CoW9O34

3、)9-結構單元的赤道位置。鈷有兩種不同的配位環(huán)境：Co(1)位于雜多陰離子中采取四配位的方式跟四個氧原子配位，Co(2)位于赤道上采取六配位的方式跟六個氧原子配位。鉍采取五配位方式與五個氧配位。
　　 2.以Keggin型鎢氧酸鹽多陰離子為建筑單元，通過過渡金屬銅離子和4，4’-bipy的修飾和連接，常規(guī)水熱合成了兩種化合物：
　　 {[Cu(4，4'-bipy)3/2(OH)(H2O)]2[H2GeW12O40]}·4

4、H2O3
　　 {[Cu(4，4'-Hbipy)4]2}{[SiW12O40]3}(4，4’-bipy)·5H2O4
　　 在3中，Cu2+離子通過OH-離子和4，4-bipy分子沿a軸方向連接形成1D Z字形{Cu(4，4'-bipy)3/2(OH)(H2O)2}n2n+鏈，1D Z字形鏈之間通過[GeW12O40]4-陰離子與Cu2+配位連接在ab平面進一步形成二維層狀結構。沿b軸方向觀察3的晶體結構，發(fā)現(xiàn)二維層與層