Keggin結(jié)構(gòu)基元新型多金屬氧酸鹽的構(gòu)筑及性質(zhì)研究.pdf

1、本論文主要通過以簡單鹽或氧化物，如鎢酸鈉、鉬酸鈉、五氧化二釩等為原料組裝，或直接以飽和結(jié)構(gòu)磷鉬酸為多金屬氧簇基本單元，通過引入合適的過渡金屬和有機分子，構(gòu)筑新型的多金屬氧酸鹽化合物，研究它們的合成條件和規(guī)律，以及探討新物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性能間的關系。 利用常規(guī)的溶液混合法和高溫高壓的水熱合成技術(shù)，合成了9例新型的多金屬氧酸鹽化合物，并對它們的晶體結(jié)構(gòu)、光電子能譜、紅外光譜、熱穩(wěn)定性、電化學性質(zhì)等進行了初步的研究： 1.采用常規(guī)的

2、有機溶劑法和水熱合成技術(shù)，分別以Keggin結(jié)構(gòu)多陰離子為建筑單元，通過分子間作用力與柔性有機分子bpp[bpp=1，3-Di(4-pyridyl)propane]構(gòu)筑了兩例新穎的多金屬氧酸鹽超分子組裝體： [H3(bpp)2][PMo12O40]·3DMF(1) [H3(bPP)2]2[PMo9V3(VO)2O40]2(2) 2.利用水熱合成技術(shù)，構(gòu)筑了三種以釩為中心的Keggin型結(jié)構(gòu)的新型多金屬氧酸鹽超分子

3、組裝體： [Ni(phen)3]2HN(CH3)2[VW8V4(VO)2O40]·6H2O(3) [Zn(phen)3]2HN(CH3)2[VW8V4(VO)2O40]·6H2O(4) [Co(phen)3]3[VW12O40]·12H2O(5) 這三種化合物的三維結(jié)構(gòu)均是通過分子間氫鍵作用力形成，其中化合物3、4為異質(zhì)同構(gòu)，多陰離子均是以釩為中心雙{V=0}帽式Keggin型結(jié)構(gòu)；化合物5中陰離子是以釩

4、為中心的經(jīng)典Keggin結(jié)構(gòu)。 3.在水熱條件下，合成了三例以釩為中心的Keggin結(jié)構(gòu)陰離子為基本單元的新型一維多金屬氧酸鹽聚合物： [Cu(2，4'-bpy)]2[Cu3(2，4'-bpy)4][Cu(2，4'-bpy)2(H20)2][VW12O40](6) [Cu(en)2]2[Cu(en)2(H2O)]2[V4.08W8.92O40(VO)4]·3H2O(7) [(VO4)W6.4V5.6Sb2

5、V2O37]·2DMF·6H2O(8) 這三例多金屬氧酸鹽化合物都含有通過共價鍵形成的一維鏈式結(jié)構(gòu)?；衔?中陰離子是以釩為中心的Keggin結(jié)構(gòu)，通過過渡金屬銅和有機配體2，4'-bpy(2，4'-bpy=2，4'-bipyridyl)組成的亞單元[Cu(bPY)2]+而連接形成一維鏈式結(jié)構(gòu)?；衔?和8的陰離子均是帶有四帽的類Keggin結(jié)構(gòu)，但構(gòu)成帽的原子不同，化合物7中陰離子為四個{V=O}帽式Keggin結(jié)構(gòu)，通過[C