離子熱法構(gòu)筑多金屬氧酸鹽的研究.pdf

1、在過去的幾十年里，多酸化合物已引起了廣泛的吸引力，由于他們組成的多樣性及在催化、光化學(xué)、磁性及電化學(xué)的潛在應(yīng)用。多酸結(jié)構(gòu)的發(fā)展是多酸化學(xué)進(jìn)展的基礎(chǔ)。而多酸合成的發(fā)展的挑戰(zhàn)則主要集中于其用不同的合成方法合成新的化學(xué)結(jié)構(gòu)。本文分別以離子熱合成法及水熱法構(gòu)筑了五種新的多酸化合物，通過元素分析、熱重分析、紅外、紫外、固體漫反射和X-射線單晶衍射方法對(duì)晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，對(duì)一些化合物的熱穩(wěn)定性及溶液中的穩(wěn)定性、磁性、電化學(xué)、和光催化性質(zhì)進(jìn)行了初步

2、研究。并且研究了這些化合物的性質(zhì)，適宜的合成方法，反應(yīng)過程中的影響因素及反應(yīng)規(guī)律。
　　用離子熱方法構(gòu)筑合成多金屬氧酸鹽(POM)，在離子液體[EMIM]Br合成得到了三個(gè)新的化合物:[EMIM]8Na9[WFe9(μ3-O)3(μ2-OH)6O4H2O(SiW9O34)3]·7H2O(1)[EMIM]4[SiW12O40](2) and[EMIM]6[P2W18O62]·4H2O(3).化合物1是高核過渡金屬取代的多金屬氧酸鹽，

3、及陰離子是由三個(gè)[α-SiW9O34]10-Keggin陰離子通過{WFe9}簇連接而成。化合物2-3則分別是由Keggin型陰離子及Dowson型陰離子構(gòu)成。
　　在不同的pH值下通過水熱合成得到了三個(gè)含銅-咪唑的多酸化合物(HIm)2{[Cu(Im)2(PMo12O40)]}(Im)2·3H2O(4)(Im=imidazole),{[Cu(Im)2](PMo12O40)}[Cu(Im)2]2(Im)·4H2O(5) and{[

4、Cu(Im)2]3(PMoⅤ2MoⅥ10O40)}[Cu(Im)3]2(6).化合物4是由一個(gè)Keggin型陰離子[PMo12O40]3-，與一個(gè)[Cu(Im)2]+單元相連;化合物5是由一個(gè)Keggin型陰離子[PMo12O40]3-，三個(gè)[Cu(Im)2]+單元相連;將該溶液的pH調(diào)為5時(shí)得到化合物6，由一個(gè)Keggin型陰離子[PMo12O40]3-，三個(gè)[Cu(Im)2]+單元，兩個(gè)[Cu(Im)3]2+單元相連，三個(gè)化合物都是