基于Keggin型多金屬氧酸鹽稀土配合物的合成、結(jié)構(gòu)及光催化氧化噻吩性質(zhì)的研究.pdf

1、多金屬氧酸鹽具有納米尺寸和配位多樣性，在構(gòu)建新型配位聚合物中顯示出優(yōu)越的性能。本文以Keggin型多酸為基本結(jié)構(gòu)單元，采用有機(jī)剛性配體2，6-二羧基吡啶(H2pdc)，水熱合成了六種未見報(bào)道的稀土配合物。通過元素分析，紅外光譜(IR)，熱重分析(TG)，X-射線粉末衍射(PXRD)以及單晶X-射線衍射技術(shù)對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)和組成進(jìn)行了表征。此外，又對(duì)五種配合物催化氧化噻吩性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　通過α-Keggin結(jié)構(gòu)的[BW12O40

2、]5-或[PMo11VO40]4-陰離子，稀土離子，配體H2pdc，水熱合成了六種基于多金屬氧酸鹽的稀土配合物:
　　{K[La(H2O)4(pdc)]4}[BW12O40]·2H2O1
　　{K[Ce(H2O)4(pdc)]4}[BW12O40]·2H2O2
　　{K[Tb(H2O)3(pdc)]4}[BW12O40]·6H2O3
　　{K[Dy(H2O)3(pdc)]4}[BW12O40]6H2O4
　

3、　{K[Er(H2O)3(pdc)]4}[BW12O40]·6H2O5
　　[Ce(H2O)4(pdc)]4[PMo11VO40]·2H2O6
　　1、2和6互為同構(gòu)異質(zhì)體，3、4和5互為同構(gòu)異質(zhì)體。稀土離子與配體連接成三維的{[Ln(H2O)4(pdc)]4}4+陽(yáng)離子框架，呈現(xiàn)類似沸石的孔道結(jié)構(gòu)。納米尺寸的[BW12O40]5-陰離子，K+填充在孔道中形成Z字形的排列模式。在1、2和6中，K+為八面體構(gòu)型，六個(gè)配原子（氧

4、）其中的4個(gè)來自pdc2-配體，另外兩個(gè)配原子來自[BW12O40]5-陰離子的端氧，K+離子沿b軸方向?qū)BW12O40]5-陰離子連接成一維鏈。3，4和5中，由于鑭系收縮效應(yīng)的影響，Tb3+、 Dy3+和Er3+展現(xiàn)出更低的配位數(shù)，均為八配位，金屬離子僅與三個(gè)配位水相連。K+也是八面體構(gòu)型，但六個(gè)配原子（氧）中，4個(gè)來自pdc2-配體，兩個(gè)來自水分子。
　　此外，考察了1-5在紫外光照射下以分子氧為氧化劑的光催化氧化噻吩的反應(yīng)