基于六缺位Dawson結(jié)構(gòu)和飽和Keggin結(jié)構(gòu)多金屬氧酸鹽衍生物的合成、結(jié)構(gòu)和表征.pdf

1、本文采用常規(guī)水溶液合成方法，以六缺位Dawson結(jié)構(gòu)鎢磷酸鹽(簡寫為{P2W12})為基本構(gòu)筑單元，通過平衡控制，將過渡金屬離子(Mn2+、Co2+、Ni2+和W6+)、羧基錫(SnR，R=CH2CH2COOH)基團引入多金屬氧酸鹽(polyoxometalates，簡寫為POMs)陰離子骨架，成功地合成了8個輪型鎢磷酸鹽化合物。利用常規(guī)合成方法，合成了2個由Keggin型POMs，即{PM12}(M=W，Mo)和2，2'-聯(lián)咪唑構(gòu)成的

2、無機-有機雜化化合物。通過X-射線單晶衍射、紅外光譜、熱重分析、元素分析、X-射線粉末衍射、紫外光譜和電化學(xué)等手段對化合物進行了表征，探討了對H2O2還原的電催化活性。同時研究了部分化合物對NaNO2還原的電催化活性和催化氧化環(huán)己醇合成環(huán)己酮的催化性能。
　　1、以{P2W12}為基本建筑單元，將過渡金屬離子(Mn2+、Co2+、Ni2+和W6+)引入POMs陰離子骨架，設(shè)計合成了6個含有{P8W48}為主體結(jié)構(gòu)的POMs，其分子

3、式如下:Na24[Mn8(H2O)32(P8W48O184)]·74H2O(1)K4Na16[Co8(H2O)32(P8W48O184)]·76H2O(2)K4Na20[Ni8(H2O)32(P8W48O184)]·72H2O(3)Na19[Mn4(H2O)16Mn4(H2O)14(P8W48O184)]·61H2O(4)K4Na14[Mn4(H2O)32W3O9(H2O)3(P8W48O184)]·4OH2O(5)K2Na14[Mn7

4、(H2O)28Mn3(H2O)12(P8W48O184)]·41H2O(6)
　　其中，化合物1-5中的過渡金屬全部填充在{P8W48}輪內(nèi)，而在化合物6的輪內(nèi)輪外均有過渡金屬;另外，化合物4中2個Mn2+通過水分子相聯(lián);在化合物5中，除了Mn2+填充在輪內(nèi)以外，還有3個W6+也填充在輪內(nèi)的活性位，由此構(gòu)成了{P8W51}結(jié)構(gòu)。
　　2、以{P2W12}為基本建筑單元，以酯基錫為有機前驅(qū)體，設(shè)計合成了1個由有機錫修飾的以{P

5、8W48}為主體結(jié)構(gòu)的輪型POM，有機錫全部填充在輪的內(nèi)部，其分子式如下:K4Na24[{ Sn(C3H4O2)(H2O)2}6(P8W48O184)]·70H2O(7)
　　3、以{P2W12}為基本建筑單元，將羧基錫基團和過渡金屬(Mn2+)同時引入{P8W48}輪中，得到了1個結(jié)構(gòu)新穎的有機金屬和過渡金屬同時修飾的輪型POM:K2Na19[{Mn(H2O)6}6.5{Sn(C3H4O2)(H2O)2}(P8W48O184)]