精細(xì)單元反應(yīng)

1、有,機(jī),合,成,細(xì),精,緒 論,第一章 工藝學(xué)基礎(chǔ),第二章 鹵化,第三章 磺化和硫酸化,第四章 硝化及亞硝化,第五章 氫化和還原,第六章 重氮化,第七章 氨解和胺化,第八章 烴化,第九章 ?；?第十章 氧化,第十一章 水解,第十二章 縮合和環(huán)合,本課程主要內(nèi)容,3.1 概述,,,第三章 磺化和硫酸酯化(Sulfonation and Sulfation),3.4 醇和烯烴的硫酸化,3.2 芳香族化合物磺化,3.3 脂肪族磺化,2024/

2、3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,3.4,一、定義及重要性二、磺化試劑三、磺化方法,3.1 磺化概述,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,一、 定義及重要性,向有機(jī)化合物分子中的碳原子或氧原子上引入磺酸基(-SO3H)或磺酸鈉基(-SO3Na)或磺酰氯基(-SO2Cl)的反應(yīng)。,1、定義,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,

3、3,3.4,2、重要性（即磺化目的）,1) 賦予有機(jī)物酸性、水溶性、表面活性及對纖維的親和力等。,磺化銅酞菁,酸性染料對蛋白質(zhì)纖維上染,陰離子表面活性劑,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,2) 可將-SO3H轉(zhuǎn)化為其它基團(tuán),如-OH，-NH2，-CN，-Cl等。,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,3）利用-SO3H可水解性，輔助定位或提

4、高反應(yīng)活性。,再如：安定藍(lán)B色基和J酸的合成。,4）分離異構(gòu)體 如間二硝基苯(m)的提純。,,O-，P-二硝基苯均可與NaSO3發(fā)生親核置換磺化。,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,二、磺化劑種類,發(fā)煙硫酸（SO3?H2SO4）,氯磺酸（ClSO3H）,其它：氨基磺酸（NH2SO3H）、亞硫酸鹽（Na2SO3）,,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2

5、,3,3.4,1、H2SO4和發(fā)煙硫酸,適宜范圍廣，常溫下為液體。H2SO4有兩種規(guī)格： 92-93% 綠礬油 98-100% SO3·H2O等摩爾絡(luò)合物 采用H2SO4磺化時，每1mol H2SO4產(chǎn)生1molH2O，工業(yè)上使用3~4mol過量的H2SO4。,,發(fā)煙硫酸也有兩種規(guī)格：（含有游離的H2SO4和SO3 ） 20-25%，最低熔點-11~4℃ ， 60-65%，最低熔

6、點1.6~7.7℃。 x%發(fā)煙硫酸的含義：100g酸中，含xg游離的SO3和（100-X）g H2SO4。 即：多指ωSO3,,,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,兩種濃度表達(dá)方式換算關(guān)系： ωH2SO4 =1+0.00225ωSO3 ωSO3 =0.0444(ωH2SO4 -1),,具體見：濃度換算舉例。,2、 SO3

7、,最有效的磺化劑,工業(yè)上常用液態(tài)或氣態(tài)SO3作磺化劑。活性高，反應(yīng)速度快，可定量反應(yīng)，無廢酸。太活潑，需稀釋（N2或干燥空氣或有機(jī)溶劑）；強放熱，需冷卻。由于性質(zhì)活潑，室溫下易聚合，有三種聚合形式。,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,工業(yè)上采用SO3 作磺化劑的三種形式,直接利用液體SO3，磺化能力極強由液體SO3蒸發(fā)得氣態(tài)SO3如無SO3來源，可將20%~25%的發(fā)煙硫酸在

8、250℃蒸出SO3,H2SO4與SO3作為磺化劑的比較,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,3、氯磺酸,優(yōu)點：反應(yīng)能力強，比SO3溫和，副反應(yīng)少，產(chǎn)物純度高缺點：價貴，HCl的強腐蝕性（工業(yè)上少用）,S（-80 ℃） L G （152℃）,4、SO2+Cl2,主要用于醇的硫酸酯化。但現(xiàn)在工業(yè)上都采用三氧化

9、硫-空氣。,5、亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉(親核置換）,屬置換磺化。,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,過量硫酸磺化法（液相磺化法，H2SO4） 共沸去水磺化法（氣相磺化法，H2SO4）三氧化硫磺化（SO3） 氯磺酸磺化（ClSO3H）芳伯胺烘焙磺化法,三、磺化方法,2024/3/28,上頁,下頁,總目

10、錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,3.2 芳香族化合物的磺化,一、磺化反應(yīng)歷程及動力學(xué)二、磺化反應(yīng)的影響因素三、磺化方法四、磺化后處理,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,一、磺化反應(yīng)歷程及動力學(xué),發(fā)煙硫酸SO3?H2SO4中電離平衡：,100%H2SO4中電離平衡：,只有0.29~0.43%離解，其它處于分子締合狀態(tài)。,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.

11、1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,向100%H2SO4中加入少量水后，按下式完全平衡：,SO3·H2SO4中：SO3濃H2SO4中：H2S2O7（SO3·H2SO4）80～85％的H2SO4中：H3SO4+（SO3·H3O+）,反應(yīng)質(zhì)點即不同的溶劑化SO3分子,活性大的質(zhì)點選擇性小，活性小的質(zhì)點選擇性大。,H2S2O7活性比H3SO4+大,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2

12、,3.3,1,2,3,3.4,4,1、反應(yīng)歷程,+H+,K2,-H+,π-配合物 σ-配合物,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,親電取代反應(yīng)。用濃硫酸、三氧化硫、發(fā)煙硫酸時，配合物轉(zhuǎn)化反應(yīng)為速率控制步驟；用稀硫酸時，π-配合物的生成是速率控制步驟。,2、反應(yīng)動力學(xué)（以濃硫酸為例推導(dǎo)）,v(SO3)=k(SO3)[ArH][SO3],可近似認(rèn)為：

13、 [H3O+]＝[HSO4-]≈[H2O]＝1－[H2SO4],有少量水生成后，幾乎完全離解：,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,1－[H2O]≈1,同理，有：,水對磺化反應(yīng)速度的影響,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,1、被磺化物結(jié)構(gòu),磺化反應(yīng)是親電取代，已有取代基是供電基團(tuán)，使反應(yīng) 易進(jìn)行；已有取

14、代基為吸電基團(tuán)使反應(yīng)難進(jìn)行。 常見有機(jī)物磺化反應(yīng)難易程度：,2、磺化劑的濃度與用量,每引進(jìn)1個－SO3H基團(tuán)，同時生成1mol 水，水的生成降低了體系中硫酸的濃度。,二、磺化反應(yīng)影響因素,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,1）磺化極限濃度（π值） ： 使某一特定有機(jī)物能發(fā)生磺化的最低磺化劑濃度。 π值=廢酸以SO3計的重量百分?jǐn)?shù)×100

15、 易磺化，π值要求低；難磺化，π值要求高,2）π值計算單磺化取代的磺化劑的用量,以SO3為基準(zhǔn)： 加入磺化劑＝消耗量＋廢酸中的含量,以1mol一磺化產(chǎn)物為基準(zhǔn)：,純SO3，α＝100，則x＝80  發(fā)煙硫酸，H2SO4濃度越低，則α越小，x要求的越大  α＝π，x趨于無窮,原料中SO3的重量百分?jǐn)?shù),2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,3、磺基的水解

16、,磺基的水解規(guī)律,有吸電子基的芳磺酸，環(huán)上電子云密度較低，磺基難水解 有給電子基的芳磺酸，環(huán)上電子云密度較高，磺基易水解 介質(zhì)中H3O＋的濃度越高，水解速度越快(因此磺酸的水解都采用中等濃度的硫酸),磺化和水解的速度與酸溫度有關(guān)，每升高10℃，磺化速度 增加2倍，水解速度增加2.5-3.5倍。,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,在低溫用較濃的硫酸磺化時，水解速度很慢，可以

17、看作是不可逆磺化。在高溫下用較稀的硫酸磺化時，水解速度較快，可以看作是可逆磺化。 為防止再磺化，一般用30~70%的硫酸進(jìn)行水解。為防樹脂化，溫度150~170℃。,可得結(jié)論：,4、磺化反應(yīng)中的異構(gòu)化,普遍認(rèn)為：在濃硫酸中，發(fā)生了水解再磺化； 在發(fā)煙硫酸中，發(fā)生了分子內(nèi)重排。,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,5、反應(yīng)溫度,,反應(yīng)溫度高

18、，反應(yīng)速度快，反應(yīng)時間短。反應(yīng)溫度高，多磺化、氧化等副反應(yīng)速度加快。,影響異構(gòu)體比例和磺酸基的取代位置（ -SO3H 的體積大）,無活性,如：甲苯磺化,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,萘磺化,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,6、催化劑及添加劑的影響,改變定位,抑制如下副反應(yīng)發(fā)生,如：羥基蒽醌磺化時加入硼酸,2024/3/28

19、,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,7、攪拌,加快物料在酸相中的溶解. 提高反應(yīng)速度，強化傳熱、傳質(zhì)，防止局部過熱和副產(chǎn)物的生成。,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,三、磺化反應(yīng)方法,過量硫酸磺化法共沸去水法三氧化硫磺化法氯磺酸磺化法芳伯胺的烘焙磺化置換磺化,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,

20、3.4,4,1、過量硫酸磺化法,1) 特點： 以硫酸為反應(yīng)介質(zhì)，在液相中進(jìn)行； 磺化試劑硫酸過量很多倍； 反應(yīng)可逆； 有大量廢酸生成; 反應(yīng)初期速率快，需冷卻，反應(yīng)后期速率慢，需加熱,ArH + H2SO4 ArSO3H + H2O,2) 磺化設(shè)備,型式：釜（鍋）式反應(yīng)器 材質(zhì)：鋼或鑄鐵，多數(shù)為鋼（廢酸濃度≥70％） 攪拌器：錨式或復(fù)合式攪拌,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1

21、,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,3) 投料方式,制備單磺化物,液態(tài)：反應(yīng)溫度下逐步將磺化劑加入被磺化物中，如萘、甲苯等的磺化。,固態(tài)：低溫下將被磺化物加入磺化劑中，溶解后緩慢升溫，如萘酚的磺化。,,制備多磺化物：分段磺化,萘制備1,3,6-萘三磺酸,副產(chǎn)α-萘磺酸,收率89-91%,有多種異構(gòu)體,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,,,,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄

22、,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,2、共沸去水磺化,工藝過程 將被磺化物以氣體形式通入硫酸中，反應(yīng)生成的水與 過量芳烴形成共沸物一起蒸出。適用范圍： 低沸點芳烴，如苯、甲苯等。 92.5%的硫酸→90~120℃（苯蒸汽過熱150℃）→自動 升溫到180~190℃→160~170℃下保溫。,特點 利用有機(jī)蒸氣帶走水份； 磺化劑用量較少，利用率

23、超過91～92％。,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,設(shè)備： 間歇釜式或多鍋串聯(lián)的生產(chǎn)工藝工藝條件 磺化劑：98.5％H2SO4 配比：苯:磺化劑=6～8:1 反應(yīng)溫度：170～190℃ 苯單程轉(zhuǎn)化率：12～17％ 苯磺酸收率：96～98％,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,

24、4,3、三氧化硫磺化,優(yōu)點不生成水、無廢酸；磺化能力強、反應(yīng)速度快；磺化劑用量省，接近理論量；避免分離產(chǎn)品質(zhì)量高，雜質(zhì)少；生產(chǎn)效率高。,缺點 反應(yīng)劇烈，不易控制。,工藝方法 液態(tài)三氧化硫磺化：磺化能力強。,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,氣態(tài)三氧化硫（3～7％）磺化：反應(yīng)易控制。,三氧化硫磺化降膜式反應(yīng)器,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.

25、2,3.3,1,2,3,3.4,4,溶劑法 對溶劑的要求： ①溶解固體有機(jī)物或與液態(tài)有機(jī)物混溶； ②對SO3的溶解度＞25%。 常用溶劑： 有機(jī)：CH2Cl2，ClCH2CH2Cl，Cl2CHCHCl2，石油醚等； 無機(jī)：SO2，H2SO4等。,有機(jī)絡(luò)合物法,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,4、氯磺酸磺化,用量：n(ArH):n(Cl

26、SO3H)＝1:4~5主要應(yīng)用：制備磺酰胺類化合物,等分子比或稍過量的氯磺酸磺化，得到芳磺酸,過量很多的氯磺酸磺化，得到芳磺酰氯,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,5、芳伯胺的烘焙磺化,適用范圍 芳香族伯胺及其甲基、氯取代衍生物。反應(yīng)過程,特點： 高溫反應(yīng)； 主要得到對位產(chǎn)物，對位被占進(jìn)鄰位； 帶有-OH,-OCH3,-NO2和多鹵基化合物不宜采用。,20

27、24/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,工藝操作 早期：炒盤、炒鍋、烘焙盤； 后期：球磨機(jī)式固相反應(yīng)器 新方法：溶劑法（采用二氯苯、三氯苯、二苯砜等高沸點溶劑，在180～220℃反應(yīng)）,6、置換磺化,反應(yīng)試劑：NaHSO3，Na2SO3實例: 用于將芳環(huán)上的鹵基或硝基置換成磺基,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,,2024/3/28

28、,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,四、液相磺化產(chǎn)物的后處理,1、磺化后不分離磺酸，直接進(jìn)行下一步反應(yīng),2、分離出磺酸或磺酸鹽，再加以利用,稀釋酸析法 利用芳磺酸在40~80％的硫酸中的溶解度很小加以沉淀分離。（濃度超范圍時S劇增）,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,在78％硫酸中沉淀,在40%硫酸中沉淀,稀釋鹽析法（或直接鹽析法）,利用芳

29、磺酸鹽在水中溶解度大，在相同正離子存在下，溶解度下降來沉淀分離。,常用無機(jī)鹽：KCl、NaCl、Na2SO4常見萘磺酸和硝基苯磺酸的異構(gòu)體分離。,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,如：分離β-萘酚二磺酸異構(gòu)體,+,G酸 R酸,,,+,↓,↓,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,

30、中和鹽析法,利用中和生成的(NH4)2SO4、Na2SO4、MgSO4使磺酸鹽析出。,常用堿或強堿弱酸鹽：Na2SO3、NaHSO4、Na2CO3、NaOH、NH3·H2O、MgO等。,β-萘磺酸鈉的生產(chǎn)和應(yīng)用,水解吹萘,磺化,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,堿熔,中和,中和鹽析,,,,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4

31、,脫硫酸鈣法,將產(chǎn)品與過量硫酸加以分離?；腔瘎┡c產(chǎn)物的分離效果很好。,萃取分離法 利用有機(jī)溶劑將磺化產(chǎn)物 從磺化液中分離出來。,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,萘高溫磺化制β-萘磺酸,叔胺與磺酸絡(luò)合,叔胺的甲苯溶液,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,4,一、鏈烷烴的磺化 高碳鏈烷基磺酸是一類重要的表面活

32、性劑，用量很大。 鏈烷烴相當(dāng)穩(wěn)定，不能用硫酸、氯硫酸、氨基磺酸或三 氧化硫等親電試劑進(jìn)行取代磺化。 目前采用的磺化方法是用二氧化硫的磺氧化和磺氯化 法，它們都是自由基鏈反應(yīng)。,,3.3 脂肪烴的磺化,磺氧化 磺氯化,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,高碳鏈烷烴(C14~C18)的磺氧化是以二氧化硫和空氣為反應(yīng)劑的自由基鏈反應(yīng)，其反應(yīng)

33、歷程可表示如下：引發(fā)：,1、鏈烷烴的磺氧化,鏈增長： 副反應(yīng)：,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,鏈烷烴的磺氯化是以二氧化硫和氯氣為反應(yīng)劑的自由基鏈反應(yīng)，生成的產(chǎn)物是磺酰氯，其反應(yīng)歷程可簡單表示如下：鏈引發(fā)： 鏈增長：,2、鏈烷烴的磺氯化,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,高級脂肪酰胺磺酸鹽,高級脂肪酸酯磺酸鹽,二、烯烴

34、的加成磺化,最常用的烯烴是高碳α-烯烴(C10~C20)，加成產(chǎn)物是高碳伯烷基磺酸鈉，它也是一類陰離子表面活性劑，性能良好，但α-烯烴供應(yīng)量少，價格貴，產(chǎn)品成本高。,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,烯烴和炔烴與亞硫酸鹽的加成磺化一般是通過自由基鏈反應(yīng)而完成的，其反應(yīng)歷程可簡單表示如下：引發(fā)： 鏈增長,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3

35、.4,三、亞硫酸鹽的置換磺化,脂鏈上的鹵基， 芳環(huán)上活化的鹵基和硝基， 脂鏈上的磺氧基(即酸性硫酸酯基) 可以被亞硫酸鹽置換成磺酸基，這類反應(yīng)都是親核置換反應(yīng)，反應(yīng)是在亞硫酸鹽的水溶液中加熱而完成的。,,如：苯胺-2,5-雙磺酸(2-氨基苯-1,4-二磺酸)的制備方法一： 目前中國主要采用間氨基苯磺酸用發(fā)煙硫酸磺化的方法。 此法的優(yōu)點：工藝簡單，收率高； 缺點：磺化廢液多，難

36、處理。,染料中間體,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,方法二：氯苯法,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3,3.4,3.4 醇和烯烴的硫酸酯化,制備烷基化試劑 硫酸單烷基酯(ROSO2OH )：C2H5OSO2OH 硫酸雙烷基酯[(RO)2SO2]：(CH3O)2SO2，(C2H5O)2SO2 生產(chǎn)硫酸酯鹽型陰離子表面活性劑（ROSO3N

37、a） 如十二烷基硫酸鈉：C12H25SO4Na,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3.4,醇和烯烴的硫酸酯化反應(yīng),2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3.4,一、脂肪醇的硫酸化,1、 高碳脂肪醇的硫酸化高碳脂肪醇的硫酸單酯鈉鹽是一類重要的陰離子表面活性劑。高碳脂肪醇硫酸化的反應(yīng)試劑可以是硫酸、氯磺酸、氨基磺酸或三氧化硫。,,,,現(xiàn)在工業(yè)上都采用三氧化硫-

38、空氣混合物作反應(yīng)劑，其反應(yīng)歷程包括兩個步驟：,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3.4,蓖麻油與SO3-空氣混合物反應(yīng)時可制得土耳其紅油，它是纖維素染色的勻染劑。,,,,,,2、羥基不飽和脂肪酸酯的硫酸化,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3.4,二、烯烴的硫酸化,1、高碳α-烯烴的硫酸化烯烴的硫酸化是親電加成反應(yīng)，其反應(yīng)歷程和主要產(chǎn)物可簡單表示如下：,,

39、,,,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3.4,2、低碳烯烴的硫酸化 將純度為35%-95%(體積分?jǐn)?shù))的乙烯(氣體)與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為94%-98%的硫酸，在55-80℃及0.101-0.355MPa(1-3.5atm)在多個吸收塔中反應(yīng)，可得到硫酸單乙酯、硫酸二乙酯和過量硫酸的混合物，經(jīng)脫硫酸處理后，與無水硫酸鈉共熱，減壓蒸餾，可得到99%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的硫酸二乙酯，收率在85%以上。小規(guī)模生產(chǎn)時

40、也可以用乙醇與硫酸反應(yīng)先制得硫酸單乙酯，再將后者制成硫酸二乙酯 。,,,,,,,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3.4,不含羥基的不飽和脂肪酸酯與過量的硫酸的硫酸化反應(yīng)應(yīng)用于制備陰離子表面活性劑。例如,3、不飽和脂肪酸酯的硫酸化,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,1,2,3.4,END,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,3.4,返回,安定

41、藍(lán)B色基,磺化,芳氨基化,水解,還原,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,3.4,返回,染料中間體---J 酸,氨化,磺化,水解,堿熔,磺化,2024/3/28,上頁,下頁,總目錄,3.1,3.2,3.3,3.4,返回,濃度換算舉例,將發(fā)煙硫酸的ωSO3換算為ωH2SO4 SO3 + H2O H2SO4 80 18 98

42、x y100ωH2SO4 =100-x+y=100-x+(98/80)x=100+ (18/80)x如：將ωSO3=20%發(fā)煙硫酸換算為ωH2SO4 即：100g酸中含80g H2SO4, 20gSO3。 酸中含有H2SO4量為80+（98/80）×20g=104.5g 得：ωH2SO4=104.5%,,2024/3/28,上頁,下頁,總目