分離富集ppt整理

1、第3章沉淀分離法沉淀分離法定義定義沉淀分離法是利用沉淀反應(yīng)有選擇地沉淀某些離子，而其它離子則留于溶液中從而沉淀分離法是利用沉淀反應(yīng)有選擇地沉淀某些離子，而其它離子則留于溶液中從而達(dá)到分離的目的。在實(shí)際的操作中：達(dá)到分離的目的。在實(shí)際的操作中：在試液中加入適當(dāng)?shù)某恋韯?，使待測(cè)組分沉淀出來(lái)，或?qū)⒏蓴_組分沉淀除去，從而達(dá)在試液中加入適當(dāng)?shù)某恋韯?，使待測(cè)組分沉淀出來(lái)，或?qū)⒏蓴_組分沉淀除去，從而達(dá)到分離的目的。到分離的目的。沉淀分離法的特點(diǎn)沉淀分

2、離法的特點(diǎn)（1）操作較繁瑣且費(fèi)時(shí)）操作較繁瑣且費(fèi)時(shí)（2）分離選擇性較差分離選擇性較差改進(jìn)：改進(jìn)：（1）加快過(guò)濾、洗滌速度；）加快過(guò)濾、洗滌速度；（2）使用選擇性較好的有機(jī)沉淀劑，提高了分離效率；）使用選擇性較好的有機(jī)沉淀劑，提高了分離效率；沉淀分離法的適用范圍沉淀分離法的適用范圍（1）沉淀分離通常用于較大量或中等含量（一般）沉淀分離通常用于較大量或中等含量（一般0.01molL)而以剩余被沉淀離子濃度小而以剩余被沉淀離子濃度小于105m

3、olL為沉淀完全的標(biāo)志。為沉淀完全的標(biāo)志。（2）在低含量分析中，沉淀分離主要是利用共沉淀現(xiàn)象將痕量組分分離或富集。在低含量分析中，沉淀分離主要是利用共沉淀現(xiàn)象將痕量組分分離或富集。溶度積：溶度積：在含有金屬離子Mm的溶液中，加入含有沉淀劑Xn?的另一溶液時(shí)，生成難溶性沉淀MnXm，這時(shí)溶液中存在如下的平衡：體系達(dá)到平衡時(shí)，其平衡常數(shù)Ksp稱(chēng)為溶度積?它的大小主要取決于沉淀的結(jié)構(gòu)、溫度等因素。?在特定溫度下，由已知的Ksp可以計(jì)算出某化合

4、物的溶解度。?根據(jù)溶度積規(guī)則，又可判斷沉淀的生成與溶解。?為了能夠進(jìn)行有效分離Ksp應(yīng)為10—6或更小。如有幾種離子均可沉淀時(shí)，則它們的Ksp值要有足夠的差異才能使其中溶解度最小的物質(zhì)在特定條件下沉淀出來(lái)，而其他的離子留在溶液之中鹽效應(yīng)：當(dāng)溶液中有與構(gòu)成沉淀的離子不同的離子存在時(shí)，沉淀的溶解度增大，這種現(xiàn)象叫做鹽效應(yīng)：其實(shí)質(zhì)是大量的無(wú)關(guān)離子存在時(shí)，溶液的離子強(qiáng)度增大，離子的活度系數(shù)相應(yīng)減小使原來(lái)飽和的難溶鹽溶液變?yōu)椴伙柡?，因此沉淀的溶?/p>

5、度變大。有機(jī)溶劑的影響：于水中加入乙醇、丙酮等有機(jī)溶劑，無(wú)機(jī)鹽的溶解度一般會(huì)減小。這是由于離子在這些溶劑中的溶劑化作用一般較小，而且介電常數(shù)較低(25℃時(shí)，水的介電常數(shù)ε＝785，乙醇ε＝24)。較低的介電常數(shù)增大了正負(fù)離子間的吸引力，減小了電離作用。為了沉淀完全，加入有機(jī)溶劑往往有效。例如，PbSO4在l00g水中的溶解度為4.1mg，在20％(v／v)乙醇中只有此量的l／10，在純乙醇中則僅為1／1500。但無(wú)機(jī)鹽中也有LiI，Hg

6、Cl2等，與水比較更易溶于乙醇。溫度的影響：沉淀的溶解，絕大部分是吸熱反應(yīng)，故其溶解度一般隨溫度的升高而增大。其增大程度各不相同。如與25℃相比，100℃時(shí)的溶解度，AgCl增加了l0倍以上，而B(niǎo)aS04則連2倍都不到。影響金屬氫氧化物沉淀影響金屬氫氧化物沉淀pH值的因素值的因素（1）金屬離子濃度：）金屬離子濃度：濃度越低，濃度越低，pH值就越高；值就越高；（2）離子的本性：陽(yáng)離子電荷越多，半徑越小則極化作用越強(qiáng)，沉淀所需）離子的本性：

7、陽(yáng)離子電荷越多，半徑越小則極化作用越強(qiáng)，沉淀所需pH值較低；值較低；（3）同一周期，自左向右，陽(yáng)離子電荷增加，極化作用增強(qiáng)，與）同一周期，自左向右，陽(yáng)離子電荷增加，極化作用增強(qiáng)，與OH結(jié)合逐漸牢固，則陽(yáng)結(jié)合逐漸牢固，則陽(yáng)????nmmXnMsMnXm)(mnnmXMKsp][][???萃取溶劑萃取溶劑指與水不相混溶且能夠構(gòu)成連續(xù)有機(jī)相的液體。指與水不相混溶且能夠構(gòu)成連續(xù)有機(jī)相的液體?；钚暂腿∪軇┗钚暂腿∪軇膳c被萃取物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，

8、形成配合物、離子締合物或溶劑化物?？膳c被萃取物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，形成配合物、離子締合物或溶劑化物。例：磷酸三丁酯，正丁醇等。例：磷酸三丁酯，正丁醇等。惰性萃取溶劑惰性萃取溶劑——本身不與被萃取物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，僅起溶解被萃取物，改變萃取劑的物本身不與被萃取物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，僅起溶解被萃取物，改變萃取劑的物理性質(zhì)，使萃取兩相易于分層的作用。例：四氯化碳，三氯甲烷，苯等理性質(zhì)，使萃取兩相易于分層的作用。例：四氯化碳，三氯甲烷，苯等助萃劑（助萃絡(luò)合劑

9、）：助萃劑（助萃絡(luò)合劑）：水相中加入能促進(jìn)被萃取物的分配比或萃取率增大的絡(luò)合劑，是萃取過(guò)程中不可水相中加入能促進(jìn)被萃取物的分配比或萃取率增大的絡(luò)合劑，是萃取過(guò)程中不可缺少的輔助試劑。缺少的輔助試劑。例：二安替比林甲烷例：二安替比林甲烷(DAPM)萃取鈷，生成能溶于萃取鈷，生成能溶于CHCl3的(DAPM)H2[Co(SCN)4]。萃取劑：萃取劑：DAPM；萃取溶劑：；萃取溶劑：CHCl3助萃劑助萃劑:SCN反萃取劑反萃取劑一種新的不含被

10、萃取物的水相與萃取液接觸，使被萃取物返回水相的過(guò)一種新的不含被萃取物的水相與萃取液接觸，使被萃取物返回水相的過(guò)程叫反萃?。皇贡惠腿∥锓祷厮嗟奈镔|(zhì)叫反萃取劑。程叫反萃?。皇贡惠腿∥锓祷厮嗟奈镔|(zhì)叫反萃取劑。鹽析劑鹽析劑指易溶于水而不被萃取，但能促進(jìn)萃取物轉(zhuǎn)入有機(jī)相，提高萃取效率的無(wú)機(jī)物鹽類(lèi)。指易溶于水而不被萃取，但能促進(jìn)萃取物轉(zhuǎn)入有機(jī)相，提高萃取效率的無(wú)機(jī)物鹽類(lèi)。相比：指有機(jī)相和水相的體積比。常用符號(hào)相比：指有機(jī)相和水相的體積比。常用符

11、號(hào)VoVw表示；表示；抑萃絡(luò)合劑：抑萃絡(luò)合劑：指溶于水且與被萃金屬離子形成溶于水而不溶于有機(jī)相的試劑。指溶于水且與被萃金屬離子形成溶于水而不溶于有機(jī)相的試劑。抑萃劑的存在常降低萃取率和分配比。由于抑萃劑常用來(lái)提高分離的選擇性，有時(shí)抑萃劑的存在常降低萃取率和分配比。由于抑萃劑常用來(lái)提高分離的選擇性，有時(shí)在溶劑萃取中又稱(chēng)掩蔽劑。在溶劑萃取中又稱(chēng)掩蔽劑。無(wú)機(jī)酸：無(wú)機(jī)酸：用于控制水溶液的酸度，或參與萃取反應(yīng)，或防止金屬離子的水解，使待萃取金用于

12、控制水溶液的酸度，或參與萃取反應(yīng)，或防止金屬離子的水解，使待萃取金屬離子得到較好得分離。屬離子得到較好得分離。常用的無(wú)機(jī)酸：常用的無(wú)機(jī)酸：HClHNO3H2SO4HClO4HBr溶劑溶解度的相似原理溶劑溶解度的相似原理結(jié)構(gòu)相似的化合物易相互混溶，結(jié)構(gòu)相差大的化合物不易互溶。結(jié)構(gòu)相似的化合物易相互混溶，結(jié)構(gòu)相差大的化合物不易互溶。萃取過(guò)程的本質(zhì)：萃取過(guò)程的本質(zhì)：是將物質(zhì)由親水性轉(zhuǎn)化為疏水性的過(guò)程。是將物質(zhì)由親水性轉(zhuǎn)化為疏水性的過(guò)程。物質(zhì)親

13、水性與疏水性強(qiáng)弱的規(guī)律：物質(zhì)親水性與疏水性強(qiáng)弱的規(guī)律：1）凡是離子都有親水性。凡是離子都有親水性。2）物質(zhì)含親水性基團(tuán)越多，其親水性越強(qiáng)。常見(jiàn)的親水基團(tuán)：）物質(zhì)含親水性基團(tuán)越多，其親水性越強(qiáng)。常見(jiàn)的親水基團(tuán)：OH，SO3H，NH2，=NH等。等。3）物質(zhì)含疏水性基團(tuán)越多，其疏水性越強(qiáng)。常見(jiàn)的疏水基團(tuán)：烷基、芳香基等。）物質(zhì)含疏水性基團(tuán)越多，其疏水性越強(qiáng)。常見(jiàn)的疏水基團(tuán)：烷基、芳香基等。反萃取反萃取有時(shí)需要采取與萃取相反的步驟，把有機(jī)相的

14、物質(zhì)再轉(zhuǎn)入水相中，這一過(guò)程稱(chēng)為反萃有時(shí)需要采取與萃取相反的步驟，把有機(jī)相的物質(zhì)再轉(zhuǎn)入水相中，這一過(guò)程稱(chēng)為反萃取。取。萃取分離的基本參數(shù)萃取分離的基本參數(shù)1、分配定律，分配系數(shù)、分配定律，分配系數(shù)當(dāng)某一種溶質(zhì)在基本上不相混溶的兩個(gè)溶劑之間分配時(shí)，在一定溫度下，兩相達(dá)到當(dāng)某一種溶質(zhì)在基本上不相混溶的兩個(gè)溶劑之間分配時(shí)，在一定溫度下，兩相達(dá)到平衡后，且溶質(zhì)在兩相中的分子量相等。則其在兩相中的濃度比值為一常數(shù)。平衡后，且溶質(zhì)在兩相中的分子量相等