分離與鑒定

1、小組成員：楊路 王新宇 鄭志豪 周君湘,有機(jī)化學(xué) 分離與鑒定,鑒定（特殊的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象）,1、顏色變化2、生成沉淀3、反應(yīng)速率4、銀鏡現(xiàn)象5、生成氣體,顏色變化,1、溴的 CCl4 溶液為黃色,它與烯烴或者炔烴加成后形成二溴化物即轉(zhuǎn)變

2、為無色.褪色反應(yīng)很迅速,是檢驗(yàn)碳碳雙鍵是否存在的一個(gè)特征反應(yīng)。特殊地，在三鹵化鐵或三氯化鋁等催化劑存在下，苯也能使溴水褪色。2、紫紅色的酸性高錳酸鉀溶液迅速褪色，是檢驗(yàn)是否有不飽和鍵（如烯烴，炔烴，醇，醛，酮等）的一個(gè)重要方法。另外，含有αH的側(cè)鏈芳烴也能使酸性高錳酸鉀褪色。,,使KMnO4溶液褪色！,顏色變化檢驗(yàn)過氧化物存在的方法：（1）用KI-淀粉紙檢驗(yàn)，如有過氧化物存在，KI被氧化成I2而使含淀粉紙變?yōu)樗{(lán)紫色；（2）加

3、入FeSO4和KCNS溶液,如有紅色[Fe(CNS)6]3-絡(luò)離子生成,則證明有過氧化物存在。 除去過氧化物的方法:（1）加入還原劑如Na2SO3或FeSO4后搖蕩,以破壞生成的過氧化物。（2）在儲(chǔ)存醚類化合物時(shí),可在醚中加入少許金屬鈉或鐵屑,以避免過氧化物形成。,,,1、不同的酚呈現(xiàn)不同的顏色。 2、凡具 有烯醇式 的化合物也有這種顯色反應(yīng)。3、但苦味酸，對(duì)羥基苯甲酸不顯色。,顏色變

4、化,萘酚成弱酸性，與FeCl3發(fā)生顏色反應(yīng)（萘酚呈紫色絮狀沉淀，萘酚呈綠色）。,對(duì)苯二酚的水溶液中加入FeCl3，溶液先呈綠色，再變棕色，最后也析出暗綠色的醌氫醌晶體。 蒽醌性質(zhì)很穩(wěn)定，不易被氧化，不被弱還原劑（如亞硫酸）還原，但在保險(xiǎn)粉的堿溶液中可被還原生成9,10 -二羥基蒽的血紅色溶液，用來檢驗(yàn)蒽醌的存在。 鹵烷在銅絲上燃燒時(shí)能產(chǎn)生綠色火焰，可鑒別鹵素的簡便方法。,顏色變化,生成沉淀,&炔烴

5、,生成沉淀&鹵代烴 鹵烷與硝酸銀的乙醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀。&酚醌 苯酚與溴水作用生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。（溴水過量則生成黃色沉淀）&醛酮 費(fèi)林試劑 + 醛類物質(zhì) （或者含有 的物質(zhì)） 磚紅色沉淀 【費(fèi)林試劑：以酒石酸鹽為絡(luò)合劑的堿性氫氧化銅溶液（綠色）】 大多數(shù)醛

6、、脂肪族甲基酮、七元以下的環(huán)酮+過量的飽和亞硫酸氫鈉水溶液（40%）混合有結(jié)晶析出?！　〉夥路磻?yīng)（乙醛、甲基酮及含有CH3CHＯＨ－的醇與碘的堿溶液作用生成黃色沉淀）,,反應(yīng)速率,&鹵代烴 與硝酸銀的乙醇溶液作用 鹵烷反應(yīng)活性次序：烯丙基鹵、芐鹵>叔鹵烷 > 仲鹵烷 > 伯鹵烷&醇 與盧卡斯試劑作用 各種醇與濃HCl在ZnCl2(盧卡斯試劑

7、)催化下的反應(yīng)活性 芐醇和烯丙醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > 甲醇,銀鏡現(xiàn)象,托倫試劑 + 醛類物質(zhì) （或者含有 的物質(zhì)） 銀鏡 【托倫試劑：硝酸銀的氨溶液】,,能生成銅鏡 (與費(fèi)林試劑)能生成銀鏡 (與托倫斯試劑),,生成氣體,醇，酚，羧酸與金屬鈉的反應(yīng) 氫氣羧酸

8、與碳酸氫鈉的反應(yīng) 二氧化碳二元羧酸加熱,,,分離&烯烴、烷烴 烯烴和硫酸的加成也常用來使烯烴和烷烴分離。（烯烴被硫酸吸收生成可溶于硫酸的烷基硫酸，烷烴不溶于硫酸，可以把他們分離）。&單環(huán)芳烴 磺化反應(yīng)的逆反應(yīng)叫水解。作用1:可以利用磺酸暫時(shí)占據(jù)環(huán)上的某些位置,使這個(gè)位置不再被其它基取代。作用2:

9、 或利用磺酸基的存在,影響其水溶性等,待其他反應(yīng)完畢后,再經(jīng)水解將磺酸基脫去。 該性質(zhì)被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成及有機(jī)化合物的分離和提純。,&酚醌 苯酚能溶解于氫氧化鈉水溶液 通入二氧化碳，苯酚即游離出來,工業(yè)上利用苯酚能溶于堿，而又可用酸分離的性質(zhì)來處理和回收含酚廢水。,苯酚溶于NaOH，但不溶于NaHCO3,&醛酮 醛酮與氨衍生

10、物的反應(yīng)，也常用來對(duì)羰基化合物的鑒定和分離：（1）生成物為具有一定熔點(diǎn)的固體，可利用來鑒別醛酮。（2）它們在稀酸作用下可水解成原來的醛酮，因此可利用來分離、提純?nèi)┩?通過蒸餾（１）鄰硝基苯酚和對(duì)硝基苯酚可以用水蒸氣蒸餾方法分開。（２）鄰羥基苯甲酸可以隨著水蒸氣蒸出。,例題1．用化學(xué)方法區(qū)別下列各種化合物：（１） 乙烷 乙烯 乙炔（２）CH3CH2CH2C≡CH和CH3CH2-C≡C-CH3 解：（１）使溴水褪色且能

11、與銀氨溶液反應(yīng)并生成白色沉淀的是乙炔，使溴水褪色但是不會(huì)與銀氨溶液反應(yīng)的是乙烯，將銀氨溶液與溴水混合均無現(xiàn)象的是乙烷。　?。ǎ玻┠芘c銀氨溶液反應(yīng)生成白色沉淀的是1-戊炔，沒有反應(yīng)的是2-戊炔。,例題2 ．試用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方法將下列混合物中的少量雜質(zhì)除去 （１）除去粗乙烷氣體中少量的乙炔 （２）除去粗乙烯氣體中少量的乙炔解：（１）將粗乙烷氣體通入氯化亞銅的氨溶液，由于乙炔能與氯化亞銅的氨溶液反應(yīng)生成炔化亞銅沉淀，而乙烷不會(huì)與溶液

12、反應(yīng)，所以除去少量的乙炔?！　。ǎ玻⒋忠彝闅怏w通入氯化亞銅的氨溶液，由于乙炔能與氯化亞銅的氨溶液反應(yīng)生成炔化亞銅沉淀，而乙烯不會(huì)與溶液反應(yīng)，所以除去少量的乙炔。,例題,3 ．用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：（１） CH3CH=CHCl ，CH2=CHCH2Cl和CH3CH2CH2Cl （２）芐氯， 氯苯和氯代環(huán)己烷（３）1-氯戊烷，2-溴丁烷和1-碘丙烷解：（１）用AgNO3的醇溶液可以區(qū)別，CH2=CHCH2Cl與AgN

13、O3的醇溶液混合后即有沉淀生成。CH3CH2Cl需加熱一段時(shí)間才有沉淀生成，CH3CH=CHCl沒有沉淀生成?！　　。ǎ玻┯肁gNO3的醇溶液可以去別，芐氯與AgNO3的醇溶液混合后就有沉淀生成，氯代環(huán)己烷需加熱才有沉淀生成，而氯苯?jīng)]有沉淀生成。　?。ǎ常┖蚇aI的丙酮溶液反應(yīng)，有沉淀生成的是1-氯戊烷和2-溴丁烷，沒有沉淀生成的為1-碘丙烷，再與AgNO3的醇溶液反應(yīng)，先有沉淀生成的是2-溴丁烷，后有沉淀生成的是1-氯戊烷。,

14、例題,4 ．分離下列各組化合物： （１）乙醚中混有少量乙醇（２）戊烷 1-戊炔和1-甲氧基-3-戊醇解：（１）向混合物中加入金屬鈉，乙醇轉(zhuǎn)化為乙醇鈉后，蒸出乙醚?！　。ǎ玻⒒旌衔锱c銀氨溶液作用，有炔化銀沉淀生成，過濾沉淀，將沉淀用酸處理后得到1-戊炔；濾液用濃硫酸處理，1-甲氧基-3-戊醇溶于濃硫酸，用水處理后得到1-甲氧基-3-戊醇；而戊烷不溶于濃硫酸。,例題,5 ．分離下列各組化合物： （１）環(huán)己醇中含有少量苯酚（２

15、）苯甲醚和對(duì)苯甲酚解：（１）將混合物和氫氧化鈉水溶液混合，振蕩，靜置分層后，將有機(jī)相和水相分離，有機(jī)相為環(huán)己醇。將水相酸化后有固體析出，過濾得固體部分為苯酚。　?。ǎ玻⒒旌衔锖蜌溲趸c水溶液混合，振蕩，靜置分層后，將有機(jī)相和水相分離，有機(jī)相為苯甲醚。將水相酸化后有固體析出，過濾得固體部分為對(duì)苯甲酚。,例題,6 ．用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物： （１）乙醇 乙醛 乙酸 （２）甲酸 乙酸 丙二酸（３） 草酸 馬來酸 丁二酸解：