微型專(zhuān)題突破系列滴定曲線(xiàn)的綜合應(yīng)用

1、微型專(zhuān)題突破系列(八)滴定曲線(xiàn)的綜合應(yīng)用,【考情播報(bào)】中和滴定實(shí)驗(yàn)是中學(xué)化學(xué)中重要的定量實(shí)驗(yàn)之一，有關(guān)中和滴定的實(shí)驗(yàn)操作、指示劑的選擇和誤差分析是高考試題的“?？汀?。隨著新課程改革的推進(jìn)，與滴定實(shí)驗(yàn)相關(guān)的沉淀滴定和氧化還原滴定也在高考試題中頻頻出現(xiàn)，需引起考生的重視。常見(jiàn)的命題角度有：(1)中和滴定綜合考查；(2)沉淀滴定法；(3)氧化還原滴定法。,【答題必備】中和滴定操作不僅適用于酸堿中和反應(yīng)，也可遷移應(yīng)用于氧化還原反應(yīng)，

2、NaOH、Na2CO3混合溶液與鹽酸的反應(yīng)及沉淀反應(yīng)。1.氧化還原滴定法：(1)原理。以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)。,(2)實(shí)例。①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理：2 +6H++5H2C2O4====10CO2↑+2Mn2++8H2O。指示劑：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑，當(dāng)?shù)稳胍坏嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無(wú)色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說(shuō)明到

3、達(dá)滴定終點(diǎn)。,②Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3+I2====Na2S4O6+2NaI。指示劑：用淀粉作指示劑，當(dāng)?shù)稳胍坏蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)。,2.沉淀滴定法(利用生成沉淀的反應(yīng))。應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來(lái)測(cè)定Cl-、Br-、I-和Ag+。,注意：(1)在回答滴定終點(diǎn)的顏色變化時(shí)，要強(qiáng)調(diào)在半分鐘內(nèi)溶液顏色不褪去(或不恢復(fù)原色)。

4、(2)在進(jìn)行相關(guān)計(jì)算時(shí)，要注意取出樣品溶液與原樣品所配制溶液量之間的關(guān)系。(3)一般來(lái)說(shuō)，酸式滴定管用于盛裝酸性或中性溶液，堿式滴定管用于盛裝堿性溶液。因酸性KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，能腐蝕堿式滴定管的橡膠管，故酸性KMnO4溶液通常用酸式滴定管來(lái)盛裝。,【典題示例】角度一 中和滴定綜合考查(2014·重慶高考)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB2760-2011)規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25 g·L

5、-1。某興趣小組用圖1裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2，并對(duì)其含量進(jìn)行測(cè)定。,(1)儀器A的名稱(chēng)是________，水通入A的進(jìn)口為_(kāi)_______。(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應(yīng)①，其化學(xué)方程式為_(kāi)________________________。,(3)除去C中過(guò)量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，滴定前排氣泡

6、時(shí)②，應(yīng)選擇圖2中的____________________；若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH＝8.8，則選擇的指示劑為_(kāi)_______；若用50 mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0” 處，則管內(nèi)液體的體積③(填序號(hào))____________(①＝10 mL，②＝40 mL，③40 mL)。,(4)滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗NaOH溶液25.00 mL，該葡萄酒中SO2含量為_(kāi)_______g·L-1。(5) 該測(cè)定結(jié)果

7、比實(shí)際值偏高④，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進(jìn)措施：__________________________________________________。,【典題剖析】抽絲剝繭　溯本求源,【嘗試解答】(1)根據(jù)儀器A特點(diǎn)知是冷凝管，為了充分冷卻氣體，應(yīng)該下口進(jìn)水，即b口進(jìn)水。(2)二氧化硫與過(guò)氧化氫反應(yīng)生成硫酸：SO2+H2O2====H2SO4。(3)氫氧化鈉溶液裝在堿式滴定管中，排出滴定管中的空氣用③的方法，根據(jù)終點(diǎn)的pH知應(yīng)該

8、選擇酚酞作指示劑(酚酞的變色范圍是8.2～10.0)，50 mL刻度線(xiàn)以下有液體，因此管內(nèi)的液體體積大于50 mL-10 mL＝40 mL。,(4)根據(jù)2NaOH～H2SO4～SO2知SO2質(zhì)量為(0.090 0 mol·L-1×0.025 L)/2×64 g·mol-1＝0.072 g，該葡萄酒中的二氧化硫含量是0.072 g÷0.3 L＝0.24 g·L-1。(5)由

9、于鹽酸是揮發(fā)性酸，揮發(fā)的酸消耗氫氧化鈉，使得消耗的氫氧化鈉溶液體積增大，測(cè)定結(jié)果偏高；因此改進(jìn)的措施是用不揮發(fā)的強(qiáng)酸，如硫酸代替鹽酸或用蒸餾水代替葡萄酒進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，排除鹽酸揮發(fā)的影響。,答案：(1)冷凝管或冷凝器　b　(2)SO2+H2O2====H2SO4(3)③　酚酞?、堋?4)0.24(5)原因：鹽酸的揮發(fā)；改進(jìn)措施：用不揮發(fā)的強(qiáng)酸，如硫酸代替鹽酸或用蒸餾水代替葡萄酒進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，排除鹽酸揮發(fā)的影響,角度二 沉淀滴定

10、法海水中含有豐富的鎂資源。某同學(xué)設(shè)計(jì)了從模擬海水中制備MgO的實(shí)驗(yàn)方案：,注：溶液中某種離子的濃度小于1.0×10-5mol·L-1，可認(rèn)為該離子不存在；實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，假設(shè)溶液體積不變。已知：Ksp(CaCO3)＝4.96×10-9　　Ksp(MgCO3)＝6.82×10-6Ksp[Ca(OH)2]＝4.68×10-6　Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10-12,下列說(shuō)

11、法中正確的是(　　)A.沉淀物X為CaCO3B.濾液M中存在Mg2+，不存在Ca2+C.濾液N中存在Mg2+、Ca2+③D.步驟②中若改為加入4.2 g NaOH固體，沉淀物Y為Ca(OH)2　和Mg(OH)2的混合物④,【典題剖析】抽絲剝繭　溯本求源,【嘗試解答】本題考查對(duì)海水制備MgO的實(shí)驗(yàn)方案的分析，意在考查學(xué)生運(yùn)用化學(xué)原理分析化學(xué)工藝流程的能力。加入NaOH溶液，與OH-反應(yīng)生成 ，此時(shí)c(Ca2+)

12、3;c( )＝0.011×0.001＝1.1×10-5>Ksp(CaCO3)，c(Mg2+)·c( )＝0.050×0.001＝5×10-5>Ksp(MgCO3)，由于Ksp(CaCO3)<Ksp(MgCO3)，因此先生成CaCO3沉淀，生成沉淀后溶液中c( )＝Ksp(CaCO3)/c(Ca2+)＝4.5×10-7<1&

13、#215;10-5，因此 完全沉淀，則無(wú)MgCO3沉淀生成，A對(duì)；濾液M,中c(Ca2+)＝0.010 mol·L-1，c(Mg2+)＝0.050 mol·L-1，B錯(cuò)；pH＝11.0時(shí)，c(OH-)＝10-3mol·L-1，c(Ca2+)·c2(OH-)＝10-2×10-6＝10-85.61×10-12，Mg2+沉淀，故濾液N中存在Ca2+，不存在Mg2+，C錯(cuò)

14、；若改為加入4.2 g NaOH固體，則c(OH-)＝0.105 mol·L-1，則c(Mg2+)·c2(OH-)＝0.050×(0.105)2＝5.51×10-4>Ksp[Mg(OH)2]，c(Ca2+)·c2(OH-)＝0.010×(0.105)2＝1.10×10-4>Ksp[Ca(OH)2]，,由于Ksp[Mg(OH)2]<Ksp[Ca(O

15、H)2]，則先生成Mg(OH)2沉淀，并且沉淀完全，生成沉淀后溶液中c(OH-)＝(0.105-0.050×2)mol·L-1＝0.005 mol·L-1，此時(shí)c(Ca2+)·c2(OH-)＝0.010×(0.005)2＝2.5×10-7<Ksp[Ca(OH)2]，故無(wú)Ca(OH)2沉淀生成，D錯(cuò)?！敬鸢浮緼,角度三 氧化還原滴定法Ⅰ.(2013·浙江高考

16、節(jié)選)(1)用重鉻酸鉀法(一種氧化還原滴定法)可測(cè)定產(chǎn)物Fe3O4中的二價(jià)鐵含量。若需配制濃度為0.010 00 mol·L-1的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液250 mL，應(yīng)準(zhǔn)確稱(chēng)取______________g K2Cr2O7(保留4位有效數(shù)字，已知 MK2Cr2O7＝294.0 g·mol-1)。配制該標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，下列儀器中不必要用到的有______(用編號(hào)表示)。①電子天平①?、跓、哿客病、懿ＡО簟、萑?/p>

17、量瓶?、弈z頭滴管⑦移液管②,(2)滴定操作中，如果滴定前裝有K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管尖嘴部分有氣泡，而滴定結(jié)束后氣泡消失③，則測(cè)定結(jié)果將______(填“偏大”“偏小”或“不變”)。Ⅱ.(2013·安徽高考節(jié)選)取Ce(OH)4產(chǎn)品0.536 g，加硫酸溶解后，用0.100 0 mol·L-1FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)(鈰被還原為Ce3+)④，消耗25.00 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，該產(chǎn)品中Ce(OH)4

18、的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)______。,【典題剖析】抽絲剝繭　溯本求源,【嘗試解答】Ⅰ.(1)m(K2Cr2O7)＝0.010 00 mol·L-1×0.25 L×294.0 g·mol-1＝0.735 0 g。稱(chēng)量0.735 0 g K2Cr2O7應(yīng)使用電子天平，溶解過(guò)程中要使用燒杯和玻璃棒，溶液要在容量瓶中定容，定容時(shí)還要使用膠頭滴管。實(shí)驗(yàn)中量筒、移液管不必用到。,(2)滴定過(guò)程中，裝有K2Cr2O

19、7標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管開(kāi)始有氣泡，后來(lái)氣泡消失，則導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液的讀數(shù)偏大，則測(cè)定結(jié)果偏大。Ⅱ.由電子得失守恒可得知關(guān)系式：Ce(OH)4～ FeSO4，故n[Ce(OH)4]＝n(FeSO4)＝0.100 0 mol·L-1×0.025 L＝0.002 5 molm[Ce(OH)4]＝0.002 5 mol×208 g·mol-1＝0.52 gw＝ ×100%＝97.0%

20、。答案：Ⅰ.(1)0.735 0?、邰摺?2)偏大?、?97.0%,【類(lèi)題通法】解答滴定原理綜合應(yīng)用試題的策略(1)滴定誤差分析的基本思路。滴定的誤差分析，都要依據(jù)公式：c(待測(cè))＝c(標(biāo)準(zhǔn))·V(標(biāo)準(zhǔn))/V(待測(cè))來(lái)判斷，c(標(biāo)準(zhǔn))和V(待測(cè))在誤差分析時(shí)看作定值，因各種原因使得所耗標(biāo)準(zhǔn)液體積V(標(biāo)準(zhǔn))變大或變小，V(標(biāo)準(zhǔn))變大則c(待測(cè))偏高，V(標(biāo)準(zhǔn))變小則c(待測(cè))偏低。,(2)指示劑選擇的基本原則。變色要

21、靈敏，變色范圍要小，使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致。①常用的指示劑有酚酞、甲基橙、淀粉溶液等，但一般不選用石蕊試液作指示劑。②并不是所有的滴定都需使用指示劑，如用標(biāo)準(zhǔn)的Na2SO3滴定KMnO4溶液時(shí)，KMnO4顏色褪去時(shí)即滴定終點(diǎn)。,【類(lèi)題備選】1.室溫下，如圖為用一定物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液Y滴定10 mL一定物質(zhì)的量濃度的鹽酸X的圖象，依據(jù)圖象推出X和Y的物質(zhì)的量濃度是下表內(nèi)各組中的(　　),【解析】選D。由圖

22、知，加入30 mL NaOH溶液后溶液pH＝7，即c(HCl)·V(鹽酸)＝c(NaOH)·V(NaOH溶液)，c(HCl)×10×10-3L＝c(NaOH)×30×10-3L，c(HCl)＝3c(NaOH)①；又知加入20 mL NaOH溶液時(shí)，溶液pH＝2，則＝10-2mol·L-1②；由①②解得c(HCl)＝0.09 mol·L-1，c(NaO

23、H)＝0.03 mol·L-1。,2.氧化還原滴定實(shí)驗(yàn)同中和滴定類(lèi)似(用已知濃度的氧化劑溶液滴定未知濃度的還原劑溶液或反之)。現(xiàn)有0.001 mol·L-1酸性KMnO4溶液和未知濃度的無(wú)色NaHSO3溶液。反應(yīng)的離子方程式是2 +5+H+====2Mn2++5 +3H2O。,請(qǐng)完成下列問(wèn)題：(1)該滴定實(shí)驗(yàn)所需儀器有下列中的________。A.酸式滴定管(50 mL)　B.堿式滴定管(

24、50 mL)C.量筒(10 mL)　D.錐形瓶　E.鐵架臺(tái)　F.滴定管夾G.燒杯　H.白紙　I.膠頭滴管　J.漏斗(2)不用________(填“酸”或“堿”)式滴定管盛放酸性KMnO4溶液，試分析原因________________________________________。,(3)本實(shí)驗(yàn)________(填“需要”或“不需要”)使用指示劑，理由是_____________________________________

25、____________________。(4)滴定前平視KMnO4溶液液面，刻度為amL，滴定后俯視液面刻度為bmL，則(b-a)mL比實(shí)際消耗KMnO4溶液體積______________(填“多”或“少”)，根據(jù)(b-a)mL計(jì)算得到的待測(cè)液濃度比實(shí)際濃度________________________(填“大”或“小”)。,【解析】(1)氧化還原滴定實(shí)驗(yàn)同中和滴定類(lèi)似，由中和滴定實(shí)驗(yàn)所需儀器可得出正確答案。(2)由于酸

26、性KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，能腐蝕橡膠管，故不能用堿式滴定管盛放酸性KMnO4溶液。(3) 為紫色，Mn2+為無(wú)色，可用這一明顯的顏色變化來(lái)判斷滴定終點(diǎn)。(4)滴定后俯視液面，所讀體積偏小，所測(cè)濃度比實(shí)際濃度偏小。,答案：(1)A、D、E、F、H(2)堿　酸性KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，能腐蝕橡膠管(3)不需要　Mn2+無(wú)色， 為紫色，過(guò)量的 使無(wú)色溶液變?yōu)樽仙?4)少　小,3.三草酸合鐵酸鉀晶體

27、(K3[Fe(C2O4)3]·xH2O)是一種光敏材料，在110℃可完全失去結(jié)晶水。為測(cè)定該晶體中鐵的含量和結(jié)晶水的含量，某實(shí)驗(yàn)小組做了如下實(shí)驗(yàn)：鐵含量的測(cè)定：,步驟一：稱(chēng)量5.00 g三草酸合鐵酸鉀晶體，配制成250 mL溶液。步驟二：取所配溶液25.00 mL于錐形瓶中，加稀硫酸酸化，滴加KMnO4溶液至草酸根恰好全部氧化成二氧化碳，同時(shí)， 被還原成Mn2+。向反應(yīng)后的溶液中加入一小匙鋅粉，加熱至黃色剛好消

28、失，過(guò)濾，洗滌，將過(guò)濾及洗滌所得溶液收集到錐形瓶中，此時(shí)，溶液仍呈酸性。,步驟三：用0.010 mol·L-1KMnO4溶液滴定步驟二所得溶液至終點(diǎn)，消耗KMnO4溶液20.02 mL，滴定中， 被還原成Mn2+。重復(fù)步驟二、步驟三操作，滴定消耗0.010 mol·L-1KMnO4溶液19.98 mL。,請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)配制三草酸合鐵酸鉀溶液的操作步驟依次是稱(chēng)量、__________、轉(zhuǎn)移

29、、洗滌并轉(zhuǎn)移、__________________、搖勻。(2)加入鋅粉的目的是____________________________。(3)寫(xiě)出步驟三中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：__________________。(4)實(shí)驗(yàn)測(cè)得該晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)_______。在步驟二中，若加入的KMnO4溶液的量不夠，則測(cè)得的鐵含量____(填“偏低”“偏高”或“不變”)。,【解析】(1)配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液過(guò)程中，稱(chēng)量固體后應(yīng)加

30、適量的蒸餾水溶解，然后轉(zhuǎn)移、洗滌并轉(zhuǎn)移、定容、搖勻。(2)根據(jù)實(shí)驗(yàn)?zāi)康募安僮鞑襟E，利用酸性KMnO4溶液來(lái)測(cè)定三草酸合鐵酸鉀晶體中鐵元素的含量時(shí)，需將三草酸合鐵酸鉀晶體中的+3價(jià)鐵轉(zhuǎn)化為具有還原性的Fe2+，為此可加入鋅粉。,(4)根據(jù)5Fe2+～ ，n(Fe2+)＝5n( )＝5×0.010 mol·L-1× ×10-3L＝1.000×10-3mol

31、，樣品中鐵元素的質(zhì)量＝56 g·mol-1×1.000×10-3mol× ＝0.56 g，故鐵元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)＝ ×100%＝11.20%。步驟二中，若加入KMnO4溶液的量不夠，導(dǎo)致溶液中的 存在，在步驟三的滴定過(guò)程中 也要消耗KMnO4溶液，使得步驟三中KMnO4溶液總用量增加，從而使所測(cè)鐵元素含量偏高。,答案：(1)溶解　定容　(2)將F