親水作用色譜的固定相設(shè)計(jì)及鹽效應(yīng)研究

1、分類號(hào)：0657密級(jí)：公開單位代碼：10749學(xué)號(hào)；12014130497寧夏大學(xué)碩士學(xué)位論文親水作用色譜的固定相設(shè)計(jì)及鹽效應(yīng)研究Studyofhydrophilicinteractionchromatographystationaryphasesanditssalte?！??！痗tsllasesaiiClitssalteliects指導(dǎo)教申請(qǐng)學(xué)位門類級(jí)別：垣整塑：一：二：一：向：～一筮宣功能趔：料名方學(xué)業(yè)究在專研所摘要本文以色譜硅膠為基

2、質(zhì)，采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)技術(shù)將合成的Ⅳ’Ⅳ_二甲基Ⅳ_丙烯酰氧乙基舭丙基磺酸銨(DMAEAPS)和Ⅳ乙烯基咪唑Ⅳ丙磺酸鹽(VIMPS)兩種兩性離子功能單體分別鍵合到SilBr基質(zhì)材料表面，制備出含DMAEAPS和VIMPS的兩種不同的磺酸甜菜堿型兩性離子SilDMAEAPS和SilVIMPS色譜填料，通過考察極性溶質(zhì)在自制色譜固定相上的保留行為，研究其色譜性能。同時(shí)考察了鹽效應(yīng)對(duì)不同極性溶質(zhì)在硅膠柱(Kinetexsili

3、ca)、氨基柱(LunaNH2)、烷基甜菜堿型兩性離子柱(ZIC@mUC)、磷酰膽堿改性硅膠柱(ZIC@cHILIC)四種商品柱上保留行為的影響，得到了一些有價(jià)值的結(jié)論。如以下幾個(gè)部分：1以丙烯酸二甲氨基乙酯(D№EA)和1，3丙磺酸內(nèi)酯為原料，合成了含磺酸甜菜堿型兩性離子的功能單體N)V甲基弘丙烯酰氧乙基_Ⅳ丙基磺酸銨(DMAEAPs)，通過ATRP技術(shù)將其接枝到SilBr表面，制備出含DMAEAPS功能單體的SilDMAEAPS磺酸

4、甜菜堿型兩性離色譜固定相。研究了該固定相對(duì)安息香、維生素B6、蕓香葉苷、對(duì)香豆酸和咖啡酸5種極性溶質(zhì)的親水作用色譜分離性能，發(fā)現(xiàn)極性溶質(zhì)在典型的親水作用色譜條件下(乙腈：水07，v，v)，其保留主要由靜電作用和親水作用控制，而在典型的反相色譜條件下(乙腈：水02，v／v)，則表現(xiàn)出反相柱的分離特征，極性溶質(zhì)在該固定相上的保留是親水色譜與反相色譜相結(jié)合的混合機(jī)理。與zIc@HILIc商品柱進(jìn)行對(duì)比，發(fā)現(xiàn)自制色譜柱對(duì)溶質(zhì)表現(xiàn)出不同的分離選擇

5、性。將自制色譜柱用于蘆丁片中蕓香葉苷以及當(dāng)歸、升麻中阿魏酸含量的測(cè)定，操作方法簡(jiǎn)單，為極性樣品的分離提供了新方法。2在冰浴磁力攪拌條件下以Ⅳ乙烯基咪唑和1，3一丙磺酸內(nèi)酯為原料反應(yīng)8h，合成了Ⅳ乙烯基咪唑肛丙磺酸鹽兩性離子(VIMPs)功能單體，采用1HNMR及FTIR對(duì)功能單體進(jìn)行了表征。通過ATRP技術(shù)將VIMPS功能單體接枝到silBr引發(fā)劑上，制備出含VIMPS功能單體的磺酸甜菜堿型兩性離子(SilVIMPS)色譜固定相，通過元

6、素分析，得知成功制備出Sil—VIMPS色譜填料。選取維生素Bl、安息香、維生素B6、葛根素、阿魏酸、對(duì)香豆酸、咖啡酸、綠原酸8種酸堿性不同的極性溶質(zhì)，以乙腈／甲酸銨緩沖鹽為流動(dòng)相，通過調(diào)節(jié)流動(dòng)相甲酸銨緩沖鹽濃度、乙腈含量、pH值，考察了極性溶質(zhì)在該色譜固定相上的保留情況，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明所合成的SilVIMPS色譜固定相呈現(xiàn)出較優(yōu)的親水性及靜電作用，對(duì)強(qiáng)堿性及酸性溶質(zhì)均有良好的分離選擇性。3鹽效應(yīng)對(duì)改變HILIC的選擇性有重要作用，通過改

7、變緩沖鹽種類、鹽濃度等條件，系統(tǒng)地研究了尿嘧啶、尿嘧啶核苷、腺嘌呤、腺嘌呤核苷、胞嘧啶、胞嘧啶核苷、安息香、青霉素、維生素B6、阿魏酸、煙酸、咖啡酸和綠原酸等極性溶質(zhì)組分在Kinetexsilica、LullaNH2、zIc@HILIc、ZIC@cHILIC上的保留行為。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，甲酸銨緩沖鹽濃度對(duì)極性溶質(zhì)保留的影響較大，而硫酸銨緩沖鹽的濃度對(duì)極性溶質(zhì)的保留影響較小。關(guān)鍵詞：親水作用色譜；磺酸甜菜堿；兩性離子固定相；色譜性能；原子轉(zhuǎn)移自