親水作用色譜—質(zhì)譜技術(shù)在農(nóng)藥殘留分析中的應用.pdf

1、農(nóng)藥的廣泛使用為人類社會的發(fā)展做出重大貢獻的同時也不可避免地產(chǎn)生了農(nóng)藥殘留問題，而極性和親水性農(nóng)藥由于柱保留問題在傳統(tǒng)的反相液相色譜上難以保留，為食品安全工作者提出了新的挑戰(zhàn)。親水作用色譜(HILIC)是一種適合于強極性和親水性樣品分離分析的液相色譜技術(shù)，已在蛋白質(zhì)組學、代謝組學、藥物分析以及環(huán)境分析等方面得到了廣泛的應用。
　　 本文采用親水作用色譜聯(lián)用電噴霧質(zhì)譜技術(shù)與固相萃取、QuEChERS和懸浮固化液相微萃取等樣品前處理

2、技術(shù)聯(lián)用測定了水樣和蔬菜水果中的農(nóng)藥殘留。建立的方法簡便、快速、靈敏，具有廣闊的應用前景。本文主要的研究工作如下:
　　 1親水作用色譜電噴霧質(zhì)譜法測定蘋果中百草枯殘留
　　 建立了蘋果中百草枯殘留的親水作用色譜-電噴霧質(zhì)譜(HILIC-ESI-MS)分析方法。用水提取樣品中的百草枯，弱陽離子交換(WCX)固相萃取柱(SPE)凈化。采用phosphorylcholine HILIC色譜柱(150 mm×2.0 mmI.D

3、.×5.0μm)，乙腈-10mmol/L甲酸銨水溶液（用甲酸調(diào)至pH3.7）為流動相，以電噴霧離子源正離子模式選擇反應監(jiān)測(SIM)定性、定量測定百草枯。百草枯在0.01-0.5 mg/L范圍內(nèi)峰面積與質(zhì)量濃度呈線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.9992。在空白樣品中添加百草枯，測得方法的回收率為93.1％-97.7％。相對標準偏差(RSD)為2.4％-6.5％。蘋果中百草枯的定量限為10.0μg/kg，滿足各國殘留限量要求。
　　 2固

4、相萃取與修飾的QuEChERS聯(lián)用親水作用色譜電噴霧質(zhì)譜法測定甘藍和黃瓜中煙堿殘留量的比較
　　 建立并比較了固相萃取(SPE)與改進的快速(quick)、簡單(easy)、便宜(cheap)、有效(effective)、可靠(rugged)和安全(safe)(modified QuEChERS)的親水作用色譜聯(lián)用電噴霧質(zhì)譜法測定甘藍和黃瓜中煙堿的兩種方法。樣品經(jīng)乙酸乙酯提取，分別用N-丙基乙二胺(PSA)凈化和固相萃取柱PCX

5、凈化，用親水作用色譜聯(lián)用質(zhì)譜分析。優(yōu)化了兩種方法的參數(shù)，在最優(yōu)條件下，SPE在甘藍和黃瓜中的最低檢出限分別為1.0μg/kg和1.0μg/kg，在0.01、0.05和0.5 mg/kg添加水平下，相對回收率分別為84.4％-107.8％和83.4％-109.7％，相對標準偏差分別為6.4％-8.1％和6.9％-10.1％，改進的QuEChERS在甘藍和黃瓜中的最低檢出限分別為5.0μg/kg和3.0μg/kg，相對回收率分別為82.3％

6、-105.8％和84.9％-107.3％，相對標準偏差分別為3.4％-5.2％和2.8％-3.7％。兩種方法均具有簡單、快速、便宜等優(yōu)點，與SPE相比，改進的QuEChERS的精密度高，有機溶劑用量少，然而，SPE能有針對性的除去雜質(zhì)，并具有富集作用，是目前比較廣泛的應用于農(nóng)藥殘留檢測的凈化方法。
　　 3懸浮固化液相微萃取聯(lián)用親水作用色譜電噴霧質(zhì)譜法測定環(huán)境水中3種極性有機磷農(nóng)藥殘留
　　 建立了親水作用色譜電噴霧質(zhì)譜

7、法(HILIC-ESI-MS)快速檢測環(huán)境水樣中極性有機磷農(nóng)藥殘留的方法。樣品經(jīng)懸浮固化液相微萃取(LPME-SFO)提取和濃縮，用HILIC-ESI-MS分析?？疾炝艘阴＜装妨?、氧化樂果和久效磷在環(huán)境水樣中的殘留測定，同時考察了萃取劑種類與體積、萃取時間及攪拌速率等因素對萃取效率的影響，以20μL正十一醇為萃取劑，萃取時間為15分鐘，攪拌速率1200轉(zhuǎn)/分鐘。結(jié)果表明:3種有機磷農(nóng)藥在環(huán)境水中的檢出限分別為0.72、0.02、0.04

8、 ng/L。在0.02、0.05和0.2μg/L添加水平下，乙酰甲胺磷、氧化樂果和久效磷在環(huán)境水樣中的平均回收率分別為80.7％-94.3％、81.8％-108.3％和83.0％-99.5％，相對標準偏差分別為4.1％-9.9％、3.6％-10.1％和2.8％-12.4％。該方法簡便、快速、重現(xiàn)性好，可用于環(huán)境水樣中極性有機磷類農(nóng)藥的快速檢測。
　　 4魚藤酮在甘藍中的消解動態(tài)數(shù)學模型研究
　　 采用LC-MS法測定魚藤