不對(duì)稱二羥基化反應(yīng)中新型可回收和重復(fù)使用的手性配體研究.pdf

1、鋨催化的烯烴不對(duì)稱二羥基化(AD)反應(yīng)是制備手性鄰二醇的最有效的方法之一，在有機(jī)合成及藥物合成中有著重要用途。該反應(yīng)所用的催化劑是由四氧化鋨與手性配體配位形成的。由于手性配體及鋨化合物價(jià)格昂貴，加之鋨化合物毒性很大，其工業(yè)應(yīng)用受到限制。為了解決這一問(wèn)題，國(guó)外有關(guān)研究小組探索了多種回收手性配體的方法，近期還報(bào)道了一些回收四氧化鋨方面的工作。迄今研究最多的一種回收手性配體的方法是將小分子配體共價(jià)結(jié)合到不溶性高聚物上。此類負(fù)載化配體易于分離回

2、收，但在許多情況下，其活性及立體選擇性低于相應(yīng)的小分子配體，原因是由于相當(dāng)一部分配體單元處在高聚物基質(zhì)內(nèi)部，其運(yùn)動(dòng)自由度降低，且難與底物分子充分接觸。為了將不溶性高聚物負(fù)載配體易于回收的優(yōu)點(diǎn)與均相催化的高活性相結(jié)合，Janda等以戊二酸酐作交聯(lián)劑將二氫奎尼定與聚乙二醇單甲醚結(jié)合，制備出可溶性高聚物負(fù)載的手性配體。但由于在二氫奎尼定的9-0位沒(méi)有芳香取代基，其立體選擇性很差。此后，文獻(xiàn)報(bào)道的幾種可溶性高聚物負(fù)載配體均有較高的立體選擇性，但