手性雙方?；被崤潴w和手性噻唑烷類配體的合成及不對(duì)稱催化還原反應(yīng).pdf

1、不對(duì)稱合成與催化是當(dāng)今有機(jī)化學(xué)的前沿領(lǐng)域之一.控索與開(kāi)發(fā)具有高效性與高選擇性的合成反應(yīng)是當(dāng)今合成化學(xué)研究的熱點(diǎn)問(wèn)題.該文設(shè)計(jì)了兩條路線來(lái)合成一系列以1,2-二苯基乙二胺為橋聯(lián)基團(tuán)的以方?；被崤潴w.將其應(yīng)用于前手性單酮及二酮的還原中,其中雙方?；彼嵩?,6-二苯基-1,6-己二酮的還原反應(yīng)中可獲得最高為90﹪的ee值.該文考察了由L-半胱氨酸衍生的2-位無(wú)取代基的以及2-位芳基取代的噻唑烷酸及醇配體在前手性酮的不對(duì)稱還原反應(yīng)中的催

2、化性能.其中無(wú)取代基的噻唑烷酸配體及其相應(yīng)的醇配體得到的手性仲醇的ee值分別最高可達(dá)到99﹪和94﹪;而C-2位芳基取代的噻唑烷酸及醇配體的催化性能則略差.我們發(fā)現(xiàn)這兩類配體催化前手性酮得到的產(chǎn)物醇具有相反的構(gòu)型,其中前者所得的產(chǎn)物醇構(gòu)型與著名的CBS催化劑的所得結(jié)果相同,后者則與CBS催化劑得到的結(jié)果相反.該文對(duì)催化機(jī)理進(jìn)行了探討,并提出了可能的反應(yīng)歷程.該文合成了(2S,4R)和(2R,4R)型的N-Boc噻唑烷酸以及它們相應(yīng)的醇配