八面體手性銥配合物氫鍵催化劑在不對稱催化Friedel-Crafts反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、八面體金屬配合物具有獨特的立體化學(xué)和結(jié)構(gòu)特征，被廣泛應(yīng)用于材料科學(xué)、生命科學(xué)等領(lǐng)域，然而其在不對稱催化領(lǐng)域中的應(yīng)用卻相對較少。另一方面，色氨酸作為一種天然的氨基酸在生命科學(xué)以及藥物合成中具有非常重要的意義，其合成一直是有機化學(xué)家們研究的熱點。本論文主要研究探索了八面體手性銥配合物氫鍵催化劑的設(shè)計與合成，及其在不對稱催化吲哚與硝基丙烯酸酯的不對稱Friedel-Crafts反應(yīng)中的應(yīng)用，其產(chǎn)物可以進一步轉(zhuǎn)化為手性色氨酸衍生物。
　　

2、論文第一部分通過對現(xiàn)有氫鍵催化劑及過渡金屬催化劑的分析與模擬，結(jié)合兩者的原理與特點設(shè)計并合成了一類高立體選擇性的八面體手性銥配合物氫鍵催化劑(ee＞99％)。不同于傳統(tǒng)過渡金屬催化劑，該新型催化劑與外圍配體螯合達到配位飽和，金屬中心銥僅作為結(jié)構(gòu)支架和手性中心，在反應(yīng)過程中不會與底物直接接觸。此外，不含手性的外圍螯合配體易于修飾，可根據(jù)反應(yīng)的實際情況引入不同的氫鍵給體與受體。
　　本文第二部分將所發(fā)展的八面體手性銥配合物作為氫鍵催化