n-π-超共軛效應對模型短肽PII構象的影響.pdf

1、關于蛋白質的折疊機理一直困擾科學界的一個生物難題。蛋白質是生物細胞的重要組成部分，它不僅參與了生物體內的各種生物化學過程，還能夠維持生物體的生長發(fā)育和新陳代謝。蛋白質在水溶液中主要以起始態(tài)（去折疊態(tài)）和終止態(tài)（折疊態(tài)）兩種構象存在。先前的研究發(fā)現模型短肽在水溶液中主要以PII構象存在，于是我們假設蛋白質在去折疊態(tài)狀態(tài)下可能也以PII構象存在。PII構象的穩(wěn)定性受到多種因素的影響：主鏈側鏈相互作用力，偶極偶極相互作用力、溶劑化作用以及n-

2、π*超共軛效應都可能對PII構象的穩(wěn)定性發(fā)揮重要作用。
　　本文主要探討了n-π*超共軛效應對模型短肽PII構象的影響。Raines小組研究了n-π*超共軛效應對脯氨酸衍生物構象的影響；脯氨酸衍生物有順式和反式兩種構象，n-π*超共軛效應僅存在于反式構象，改變電子誘導效應和位阻效應能夠改變n-π*超共軛效應，從而影響反式構象的含量和Ktrans/cis值。Ktrans/cis值可以反映n-π*超共軛效應的強弱。
　　本文設計

3、了X-CO-aa-OMe和X-CO-Leu-COOH兩個系列模型短肽（aa=Ala， Val，Leu，Ile，Pro，Phe；X=Me2CH，Me3C，F3C，ClCH2，Cl2CH，Cl3C）。隨著取代基的位阻和電子誘導效應的變化，n-π*超共軛效應將會因此發(fā)生變化。通過1H NMR可以得到脯氨酸衍生物的順反比例Ktrans/cis。非脯氨酸衍生物的PII含量可以計算3JαN耦合常數得到。最后通過圓二色譜確認PII構象的存在。