過渡金屬催化的若干碳-碳和碳-雜鍵形成反應(yīng)研究.pdf

1、過渡金屬催化構(gòu)建碳-碳鍵、碳-雜鍵的反應(yīng)，包括一般交叉偶聯(lián)反應(yīng)、碳-氫鍵官能團(tuán)化反應(yīng)、脫羧偶聯(lián)反應(yīng)等，是當(dāng)前有機(jī)合成化學(xué)的核心方法。通過過渡金屬催化合成的有機(jī)芳環(huán)、雜環(huán)化合物在醫(yī)藥化學(xué)、功能材料、生物活性分子等方面有著重要的應(yīng)用。本論文主要研究?jī)?nèi)容為過渡金屬催化的碳-碳和碳-雜鍵形成的反應(yīng)用于不同類型小分子化合物的合成，主要包括四個(gè)方面的內(nèi)容。
　　（1）銅催化缺電子芳雜環(huán)硫酚和芳基鹵代物的碳-硫偶聯(lián)反應(yīng)。在銅催化條件下，以鹵苯、

2、缺電子芳雜環(huán)硫酚為底物，通過反應(yīng)條件篩選和底物適用范圍的考察，建立了適用于缺電子芳雜硫酚類化合物和鹵代苯偶聯(lián)反應(yīng)合成芳雜環(huán)硫醚的方法。該反應(yīng)為合成含硫有機(jī)化合物提供了一種新途徑，可用于合成結(jié)構(gòu)多樣的芳雜環(huán)硫醚類化合物。
　?。?）銅催化串聯(lián)反應(yīng)合成吲哚類化合物。該串聯(lián)反應(yīng)以簡(jiǎn)單的起始原料酰氯、維蒂希試劑和鄰碘苯胺為反應(yīng)底物，在銅催化作用下，酰氯與維蒂希試劑原位生成聯(lián)烯類化合物，鄰碘苯胺與聯(lián)烯類化合物通過發(fā)生串聯(lián)邁克爾加成、碳-碳偶

3、聯(lián)、互變異構(gòu)等轉(zhuǎn)化，生成了結(jié)構(gòu)多樣的吲哚化合物。建立了一類新的合成吲哚類化合物的方法。
　?。?）鈀催化下基于碳-氫鍵芳基化的多組分一鍋串聯(lián)反應(yīng)合成鄰芳基苯乙酰胺。該反應(yīng)以苯乙酰氯、8-氨基喹啉、碘苯為反應(yīng)底物，通過苯乙酰氯與8-氨基喹啉反應(yīng)原位接入氨基喹啉導(dǎo)向基團(tuán)，之后和碘苯進(jìn)一步發(fā)生γ-C-H鍵活化，獲得芳基化的酰胺產(chǎn)物。同時(shí)，通過調(diào)整實(shí)驗(yàn)條件，我們成功實(shí)現(xiàn)了兩個(gè)相同碳-氫鍵的選擇性單或雙芳基化，建立了一類新型高效的導(dǎo)向基團(tuán)碳